Кетонное расщепление эфиров кетокислот

Высшие кетокислоты получаются также конденсацией эфиров монокарбоновых кислот с циклическими кетонами и последующим кислотным расщеплением [c.102]

Nj (11). Кетонное расщепление эфиров р-кетокислот (см. раздел 2.2.S.6). [c.346]

Расщепление -кетоэфиров. При нагревании ацетоуксусного эфира с разбавленными кислотами или щелочами происходит гидролиз эфирной группы. Образующаяся кетокислота одновременно декарбоксилируется, причем получается кетон [c.73]

Метилирование двух симметричных кетонов можно осуществить после расщепления эфира Р-кетокислоты. При этом будут образовываться два единственных монометилированных соединения [c.326]

Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. Известно, что а, а-диалкилацетоуксусные кислоты (I), которые не могут существовать в енольной форме, декарбоксилируются значительно легче и, наоборот, оксалилуксусная кислота (II), в которой равновеспе сильно смещено в сторону енольной формы, декарбоксилируется значительно труднее, чем ацетоуксусная кислота [c.201]

В противоположность очень устойчивым свободным а- и 7-кетокислотам, свободные -кетокислоты крайне неустойчивы, но образуют очень устойчивые эфиры, которые при обработке кислотами и щелочами претерпевают кислотное (1) или кетонное (2) расщепление, причем образуются карбоновые кислоты и кетоны [c.525]

В то время, как а-кетокислоты декарбоксилируются только при нагревании, р-кетокислоты неустойчивы даже при комнатной температуре. Поэтому в органическом синтезе применяются не свободные кетокислоты, а их сложные эфиры, например ацетоуксусный эфир СН3—СО—СНд—СОО—С2Н5. При его омылении образуется нестойкая свободная кислота, которая сразу декарбоксилируется, при этом получается ацетон. Эта реакция известна как кетонное расщепление . [c.124]

Общие способы получения. 1. Левулиновая кислота, у-кетовалериа-новая кислота СН3СОСН2СН2СООН получается, как уже отмечалось выше, конденсацией натрийацетоуксусного эфира с эфиром а-бром-уксусной кислоты и кетонным расщеплением полученного при этом эфира ацетилянтарной кислоты. Эту реакцию можно распространить на эфиры других галоидзамещенных кислот, причем получаются высшие кетокислоты. [c.102]

При взаимодействии силиловых эфиров циклических енолов с аренсульфонилазидами получаются карбоновые кислоты и одновременно происходит сужение цикла [37] схема (20) . По-видимому, окислительное расщепление циклических кетонов, приводящее к кетокислотам [38] или двухосновным кислотам [39], также протекает через образование соответствующих енолов. [c.16]

Кислотное расщепление, проводимое обычно алкого- яте1я натрия, является по сути обратной реакцией синтеза ацетоуксусного эфира из этилацетата. Действительно, эфир кетокислоты реагирует в кетонной форме, так как дналкилацетоуксусный эфир подвергается кислотному расщеплению значительно легче незамещенного эфира. [c.202]

Обычно полученные одно- или двузамещенные производные ацетоуксусного эфира подвергаются далее расщеплению, причем в зависимости от условий реакции можно получить различные продукты. При нагревании с разбавленными кислотами или щелочами происходит гидролиз эфирной группы, образующаяся кетокислота одновременно декарбоксилируется с образованием кетона (кетонное расщепление) [c.298]

Гидролиз и декарбоксилирование можно также проводить одновременно, нагревая эфир в течение более длительного времени с не слишком разбавленной минеральной кислотой, например с 50%-ной серной кислотой. Этим способом из эфира диметилметиленбисциануксусной кислоты была получена р,р-диметилглутаровая кислота . Эфиры ацилмалоновых кислот, будучи эфирами дикарбоновых -кетокислот, в зависимости от условий реакции могут подвергаться кетонному, кислотному или эфирному расщеплению. [c.617]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

Хлорангидрид этой кислоты конденсируется сначала с натрийацетоуксусным эфиром. Полученный продукт превращается в натриевое производное и конденсируется с хлорциклопентеном (I). Затем следует кетонное и кислотное расщепления, приводящие после гидролиза нитрильной группы к получению кетокислоты с группой СО в положении 11 против карбоксила. В результате гидрирования этой кислоты по методу Кижнера—Вольфа получается хаульмугровая кислота (Перкинс и Круз, 1927 г.) [c.75]

Хелатообразование является столь мощной движущей силой, что кетоны или нитроалканы можно даже конденсировать с СО а в присутствии метилата магния с образованием метилового эфира соответствующей р-кетокислоты или метилового эфира а-нитрокар-боновой кислоты, хотя карбонильная активность СО а очень мала 1179]. Реакция представляет собой превращение, обратное кетон-ному расщеплению [см. схему (5.41)]. [c.356]

В предыдущем сообщении [1] при описании условий получения 1,14-тетрадекандикислоты путем кислотного расщепления продукта конденсации дибромдекана с двумя молекулами ацетоуксусного эфира отмечалось, что наряду с кислотным расщеплением почти во всех случаях имеет место кетонное, приводящее к образозанию соответствующей кетокислоты и гексадекан-2,15-диона. [c.740]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология