Другие эффективные защитные группы

Неэлектролиты. К этой группе веществ, разрушающих нефтяные эмульсии, относится целый ряд органических соединений различного состава и строения таковы, например, газолин, бензол, сероуглерод, четыреххлористый углерод, спирт, фенол, эфир, ацетон и многие другие. Одни из них, являясь хорошими растворителями для соединений, образующих защитную пленку эмульсии (смолы, нафтеновые мыла и т. п.), растворяют эти соединения, следствием чего и является разрушение эмульсии. Другие, смешиваясь с нефтью, понижают ее вязкость и тем самым способствуют ее отстаиванию. Эффективность действия некоторых из подобного рода веществ поразительна. Так, например, добавкой 0,1— [c.316]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Другие эффективные защитные группы [c.182]

В настоящее время применяется несколько эффективных химических методов синтеза пептидов (Бергман, Виланд и др.). В общем виде он осуществляется такими производными аминокислот, у которых аминогруппа защищена от вступления в реакцию путем блокировки каким-либо радикалом (карбобензоксигруппой, фталилом и т. д.), легко удаляемым на определенном этапе. В полученной М-ациламинокислоте карбоксильная группа активируется путем образования различных простых и смешанных ангидридов, тиоэфиров и т. п. Затем такое производное аминокислоты вступает в реакцию с другой аминокислотой (у которой аминная группа свободна, а карбоксильная группа этерифицирована или переведена в соль для облегчения реакции свободной аминогруппы). По окончании реакции защитные группы удаляются. В качестве примера приведем синтез пептидов иэ тиоэфиров аминокислот [c.39]

Наиболее вероятно получение огнестойких полимеров и материалов на их основе при введении в цепи групп, обусловливающих ускорение коксования материала в поверхностных слоях. Небольшие потери массы при горении и быстрое образование на поверхности эффективного защитного слоя способствуют сохранению прочностных и других свойств. Этим объясняется широкое применение в огнестойких материалах феноло- и карбамидоформальдегидных смол, некоторых элементоорганических и неорганических полимеров. [c.74]

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

Непредельные связи в углеводородной цепи аминов благоприятствуют, наряду с адсорбируемостью, полимеризации и поликонденсации и формированию экранирующих защитных пленок на стали. Более эффективны ингибиторы с радикалами изопрена и дивинила. В ингибировании коррозии диаминами определенную роль играет химическая структура соединений, заряд поверхности стали в соляной кислоте. Алкильные радикалы с кратными связями (дивинил, изопрен) служат, как и две аминные группы, центрами адсорбции на металле. С другой стороны, органические амины обладают довольно сильными основными свойствами и в минеральных кислотах практически полностью протонируются с образованием ониевых комплексов. [c.238]

Предполагается, что на поверхности металла происходит адсорбция как продуктов разложения тиомочевины или ее производных (Н5- ионы, органические катионы), так и молекул, не подвергнутых химическим изменениям. Молекулы хемосорбируются на поверхности металла с образованием электронной пары между атомами серы и атомами металла. Вероятно, в ряде случаев адсорбция тиомочевины и ее производных может быть обусловлена взаимодействием металла с группами NN2 поскольку у атома азота, как и у серы, имеется свободная электронная пара. С другой стороны отмечается [109], что продукты распада тиомочевины или ее производных, которые являются более низкомолекулярными веществами, чем тиомочевина или ее производственные, не обладают высокой эффективностью и не могут полностью обеспечить наблюдаемый защитный эффект. [c.74]

Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами 8, О, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =Ы —СН2-С= С —СНа—Ы= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = Ы —СН2 —С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что прн а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45]

Примечательно, что растения в естественных экосистемах полностью зависят от собственных средств защиты против насекомых и других травоядных — лишнее доказательство того, насколько эффективными могут быть природные оборонительные средства. Многие из участвующих в этом химических соединений, в частности танины и алкалоиды, имеют горький вкус и многие токсичны для млекопитающих и других животных. Селекционные программы часто бывали направлены на снижение концентраций таких веществ в культурных растениях. В свете наших современных представлений о естественных химических средствах защиты не кажется странным то обстоятельство, что многие культурные растения сравнительно чувствительны к поеданию насекомыми. Поскольку многие культурные сорта довольно однородны в генетическом отношении, практически все особи данного сорта могут быть в равной степени чувствительны к нападениям насекомых. Очевидно, дело здесь в том, что селекция культурных растений, как правило, ведется с целью получения определенных структурных признаков, и эти изменения могут ослабить защитные механизмы растений против насекомых. Кроме того, большие группы сходных растений насекомым найти легче, чем обособленные особи, обычно встречающиеся в естественных экосистемах. Все эти факторы по крайней мере отчасти обусловили усиление зависимости от промышленных инсектицидов в сельском хозяйстве. [c.97]

Влияние саж на процесс старения достаточно сложно, Оно связано не столько с созданием определенных видов каучуко-сажевых структур, сколько с непосредственным влиянием саж на окисление или другие реакции. Это обусловлено сильно развитой поверхностью сажи, наличием определенных реакционноспособных групп на поверхности, каталитическими и адсорбционными свойствами сажевых частиц. Одна и та же сажа может и инициировать, и ингибировать окислительные процессы, что зависит главным образом от вида каучука, соотношения каучука и сажи, а также от условий старения. В насыщенных полимерах сажа является главным образом ингибитором. В ненасыщенных каучуках она менее эффективна, но в статических условиях старения ингибирующее действие сажи все-таки преобладает. Во всех случаях сажа защищает резины, вулканизованные перекисями. При серной вулканизации она может способствовать окислению вследствие ослабления защитного действия продуктов превращений некоторых ускорителей. [c.193]

Каждый из названных путей привел к положительным результатам. При этом реальная оценка эффективности указанных мероприятий могла быть сделана только на основании сопоставления наблюдаемых эффектов с аналогичным действием ТКФ, содержащим по 30—37% орто-, мета- и пара-изомеров. По этой причине указанный образец (в дальнейшем именуемый ТКФ с 37% ортоизомеров) во всех описываемых работах использовался как своеобразный эталон вредного действия данной группы соединений. Кроме того, из-за высокой токсичности и специфической особенности вызывать типичные поражения препарат использовался также для опытов по изучению механизма действия, выбора защитных средств и в других подобных экспериментах. [c.90]

Принцип действия. Поскольку коррозия является следствием, главным образом, электролитических явлений, предотвратить ее можно путем формирования неметаллического защитного слоя, препятствующего контакту воды и кислорода с металлом. Эффективные ингибиторы должны иметь сильную адгезию к металлу и образовывать пленку, непроницаемую для воды и кислорода. Ингибиторы, оказывающие физическое действие, отличаются от химических ингибиторов. Физические ингибиторы представляют собой молекулы с длинными алкильными цепями и полярными группами, которые адсорбируются на поверхности металла с образованием плотно упакованного ориентированного гидрофобного слоя. С другой стороны, эти соединения выступают в роли эмульгаторов, и концентрация их в масле должна быть достаточной для образования пленки на основе адсорбционно-десорбционного равновесия. Химические ингибиторы реагируют с металлом, образуя защитные слои, которые изменяют электрохимический потенциал. К ним, например, относятся жирные кислоты, эффективные только в присутствии воды или других полярных соединений, так как в неполярных средах карбоновые кислоты представлены в виде димеров и не могут взаимодействовать с поверхностью металла без превращения в мономер. Химические ингибиторы могут отрицательно влиять на другие свойства масла. Ингибиторы коррозии, эффективные в паровой фазе, получили широкое применение, например для защиты внутренних стенок резервуаров над жидкой фазой при длительной транспортировке, особенно на морских судах. Применение ингибиторов коррозии и проблемы, связанные с их применением, описаны в работах [9.153—9.1601. [c.225]

Другим ДОСТОИНСТВО] технологии синтеза неполностью омыленного ПВА в описываемой гетерогенной системе является возможность по.лучения полимера, содержащего более 25% (мол.) ацетатных групп, а также низкомолекулярных сополимеров ВС н ВА. В метанольной среде такие сополимеры сильно набухают, частицы их слипаются и продукт не может быть выделен в виде порошка молекулы углеводородов, сорбируясь на полимере за счет взаимодействия с гидрофобными частями его макроцепей, экранируют функциональные группы, ослабляя силы когезии и тем самым препятствуя слипанию частиц друг с другом. Эффективность защитного действия бензина на стадии сушки неполностью омыленного ПВА увеличивается и в связи с тем, что его температура кипения значительно выше температуры кипения метанола, в котором полимер набухает. [c.88]

Хофман и сотр. [426, 427] показали, что Ы -карбобензилокси-гидразиды очень эффективны для защиты карбоксильных групп во фталоилпептидах. Такие гидразиды не изменяются при действии гидразина, и поэтому аминогруппу можно избирательно освободить от защитной группы. В другом варианте карбобензилоксигруппу отщепляют каталитическим гидрогенолизом, после чего на образовавшийся гидразид фталоилпептида действуют азотистой кислотой и получают азид, который можно конденсировать с другой аминокислотой с защищенной карбоксильной группой (см. схему 62). [c.248]

При планировании синтеза пептидов значительного размера нужно уделить особое внимание как разработке общего или стратегического плана, так и тактике, с помощью которой этот план может быть эффективно выполнен [110]. Основной стратегический замысел состоит в способе, которым может быть достигнуто построение определенной последовательности остатков аминокислот, т. е. либо ступенчатым способом по одному остатку за одну ступень, начиная с концевой амино- или карбоксигруппы, либо путем объединения нескольких частей с определенной последовательностью (конденсация фрагментов), проводя синтез либо в растворе, либо твердофазным способом и т. д. Тактические соображения включают выбор подходящего сочетания защитных групп для концевых амино- и карбоксильных групп для различных боковых радикалов аминокислот. Некоторые из этих защитных групп постоянны , т. е. сохраняются до конца синтеза, другие — временны , т. е. подлежат отщеплению на промежуточных стадиях синтеза, что дает возможность создания определенного типа пептидной связи или это производится для того, чтобы нужным образом изменить растворимость и т. д. Условия для снятия защитных групп должны быть выбраны с учетом аминокислотного состава пептида. Другую часть тактики составляет выбор методики создат ния пептидной связи, выбор растворителя, особенно в связи с опас ностью рацемизации. [c.408]

Смолы на основе сополимера винилхлорида, винилацетата и винилового спирта. Это новый, но быстро входящий в практику вид смолы. Он отличается от других смол, имеющих в основе сополимеры винилхлорида, более широкими пределами совместимости с маслами, пластификаторами и смолами других классов. Гидроксильные группы находятся в реакционноспособных положениях, при этом смола может быть химически модифицирована или сделана нерастворимой. Более того, полярные группы способствуют увеличению адгезии к различным поверхностям металлов, а также смол. Важный класс антикоррозионных покрытий воздушной сушки может быть получен на основе гидроксилсодержащего сополимера винилхлорид-винилацетата УАОН наносимого на поливинил-бутиральную фосфатирующую грунтовку. Здесь смола УАОН используется для создания адгезии, хотя в некоторых случаях предпочитаются составы на основе смолы УМСН. Кроме исключительных антикоррозионных защитных свойств, эти составы прекрасно выдерживают воздействие соленой воды и имеют распространение как эффективные покрытия при окраске судов. [c.170]

Адсорбционная и ингибирующая эффективность ацетиленовых соединений зависит от заместителей, окружающих тройную связь, их полярных свойств, разветвленности. Поэтому помимо ацетиленовых углеводородов и спиртов в качестве ингибиторов используют производные, содержащие, наряду с кратными связями, другие адсорбционно-активные группы. Например, пропаргиламин более эффективен, чем пропаргило-Бый спирт [107] еще более эффективен дипропаргиловый эфир. Введение заместителей большого размера в а-положение к тройной связи вызывает ее экранирование, что приводит к снижению защитных свойств. Именно по этой причине третичные спирты с большими радикалами меиее эффективны, чем вторичные, а тем более первичные [106]. [c.100]

Согласно исследованиям Б. В. Лосикова и Л. А. Александровой [38] на поверхности, образованной обычными нефтяными маслами, независимо от их вязкости и глубины очистки канля воды дает довольно высокое и постоянное значение контактного угла, составляющего 80—90°. Растворимые в масле гидрофобные поверхностноактивные вещества, содержащие фосфор, серу, нитрогруппу и некоторые другие, не влияют на величину краевого угла и не обнаруживают какой-либо эффективности как ингибиторы ржавления. Напротив, многие вещества, содержащие в молекуле карбоксильную, гидроксильную, эфирную группы, понижают величину краевого угла в степени, примерно пропорциональной их способности защищать металлы от ржавления. С увеличением концентрации этих веществ в масле краевой угол уменьшается до некоторого предела, после чего дальнейшее увеличение концентрации уже не меняет его. Это, между прочим, также соответствует зависимости, существующей между концентрацией противоржавийной присадки в масле и ее защитной способностью. [c.353]

Ван-дер-Ваарден (см. ссылки 10 и 97) установил, что дисперсии газовой сажи в алифатических углеродах стабилизуются ароматическими соединениями. Особенно это относится к ароматическим ядрам, связанным с длинной алкильной цепью. Согласно Ван-дер-Ваардену, поверхности частиц газовой сажи плотно покрыты полярными группами С—О. Такого рода диполи притягивают поляризованные молекулы или же молекулы, способные поляризоваться. Соответственно с эффектом Керра, ароматические молекулы проявляют еще более тесное взаимодействие с полярными группами С—О. Благодаря пространственному препятствию , т. е. благодаря приданию устойчивости путем сольватации или защитного коллоидного действия алкильные боковые цепи не дают частицам близко подходить друг к другу. При этом следует отметить, что эффективность стабилизации возрастает по мере либо увеличения длины боковой алкильной цепи, либо увеличения числа боковых цепей. [c.106]

По Ребиндеру, структурно-механический барьер возникает при адсорбции молекул ПАВ, которые могут быть не сильно поверхностно-активными для данной границы раздела фаз, но способны к образованию гелеобразного структурированного слоя на межфазной границе (ПАВ третьей и четвертой групп по классификации, приведенной в 3 гл. И). Этот слой подобен трехмерной структуре — гелю, который может возникать в растворах ряда веществ при достаточной их концентрации. К таким веществам относятся глюкозиды, белки, производные целлюлозы (карбоксиметилцеллюлоза) и другие так называемые защитные коллоиды — высокомолекулярные вещества со сложным строением молекул, которые имеют области меньшей и большей гидрофильности в пределах одной молекулы. По отноше-лию к дисперсиям гидрофильных порошков в неполярных жидкостях высокой стабилизирующей способностью обладают многие маслорастворимые ПАВ, способные прочно (химически) адсорбироваться на поверхности гидрофильных частиц. Стабилизированные таким путем лиофобные системы приобретают свойства дисперсий данного стабилизатора, т. е. становятся лиофилизованнымн. По Ребиндеру, следующие условия определяют высокую эффективность структурно-механического барьера. [c.261]

При агрессивных воздействиях на буровой раствор (электролитов, температуры) возрастает его коагуляционная уязвимость, тем более, что при этом перерождаются адсорбционные слои обычно применяемых реагентов. Фосфаты, танниды и многие другие реагенты не пригодны в соленых средах и при высоких температурах. В этих случаях необходимы более эффективные стабилизаторы. В агрессивных средах большинство коллоидных электролитов неприменимо, и защитные функции выполняют лишь водорастворимые полиэлектролиты, состоящие из гибких макромолекул линейного строения и большой протяженности. Они характеризуются высокой плотностью зарядов и содержат сотни ионогепных групп в каждой молекуле (рис. 10). В связи с этим электростатические взаимодействия между цепями выражены очень резко. В зависимости от степени ионизации и других условий они могут приводить к весьма значительным деформациям. Растворы полиэлектролитов, в отличие от коллоидных электролитов, не образуют мицелл, но здесь имеет большое значение конформация макромолекул, в одних случаях, например при разбавлении, обнаруживающих тенденцию развертываться, в других — глобулизоваться. Создающиеся отношения осложнены различными влияниями и наличием связей как между сегментами внутри одной макромолекулы, так и между разными макромолекулами [12]. [c.91]

Другим примером является усиление с помощью хромпика окисления при термообработке гуматов и других реагентов, модифицирующего их и создающего новые функциональные группы, прочно связывающиеся с поверхностью кристаллической решетки глин [21, 231. Модифицирование поверхности устойчивыми стабилизирующими слоями предотвращает коагуляционное структурообразование. Подобный эффект может быть достигнут и при введении в суспензию заранее окисленных хромлигносульфонатных комплексов [451. В этом случае стабилизация обеспечивается комплексообразованием высокомолекулярной фракции лигносульфонатов через мостики Сг , хемосорбционно закрепившегося на поверхности частиц [221. Защитное комплексообразование является эффективным стабилизирующим методом. [c.93]

Вводные пояснения. При расчете потребности химических средств борьбы с вредителями, так же как и с другими вредными организмами, учитывается заселен,-ность посевов и прогноз развития вредителей, по данным службы сигнализации и прогнозов на планируемый год. Заявка составляется на основе разработанной системы защитных мероприятий по культуре или группе культур для определенной зоны с учетом сведений по спектру действия, эффективности, степени опасности препаратов для окружающей среды, а также наличия и поступления пестицидов в районное отделение Сельхо.чхпмия . [c.94]

В качестве ингибиторов были предложены ра.зличные органические соединения. Известно, что в других системах очень эффективными ингибиторами коррозии алюминия являются такие вещества, как экстракты торфа, агар, крахмал и растворимые масла. Зуссманом и Акерсом выяснены ингибирующие свойства промышленных экстрактов таннина. Они нашли, что этот ингибитор обладает очень плохими защитными свойствами. Для рассматриваемых целей наиболее благоприятные результаты получены с маслорастворимыми сульфонатами, описанными Симоновым [146]. Молекула сульфоната содержит полярную группу и углеводородную часть. Эта группа связывается с металлической поверхностью, тогда как углеводородный остаток имеет большое сродство с маслом. Использование для сульфоната подходящего масляного растворителя приводит поэтому к образованию масляной пленки, прочно пристающей к металлу и препятствующей проникновению воды. Чтобы используемые сульфонаты обладали достаточной олеофпль-ностью, нх молекулярный вес должен быть больше 400. Препятствием для применения этого вида обработки являются те же самые причины, которые были упомянуты ранее для растворимых масел — возможность разрушения масла, перегрев и локальная коррозия. [c.128]

Особенности анализа деятельности подразделений основного и вспомогательного производств. Организация и методика анализа деятельности внутрихозяйственных подразделений будут различными в зависимости от отраслевой принадлежности предприятия, функций, выполняемых данным подразделением, и другнх условий. Например, производственный процесс изготовления продукции машиностроения состоит из трех, как правило, строго последовательных стадий заготовительной, обрабатывающей и сборочной. Заготовительную стадию продукция машиностроения гфоходит в литейных, кузнечных и раскройных цехах. Обрабатывающие цехи подразделяются на три основные группы механические термические и цехи защитных и декоративных покрытий. Сборочные цёхи подразделяются по видам сборки на три группы цехи узловой, секционной и окончательной сборки. Организация и технология основного производства в различных цехах имеют много особенностей, которые оказывают существенное влияние на методику и организацию проведения анализа деятельности этих цехов. Так, в цехах окончательной сборки есть возмохс-ность использовать для оценки продукции оптовые цехи предприятий, рассчитывать прибыль и по этому показателю оценивать эффективность производства, тогда как для других цехов основного производства этой цели служит, как правило, себестоимость продукции. [c.217]

Методы оценки эффективности действия моющих п Лсадок. Для характеристики моющих свойств масел с присадками прибегают к различным методам оценки эффективности моющего действия присадок. Нередко в этих целях определяют способность масла (содержащего испытуемые присадки) препятствовать коагуляции не растворимых в нем продуктов загрязнения. Такие лабораторные методы, как правило, основанные на сравнительно оценке скорости осаждения сажистых частиц в свежем (неработавшем) масле [32, 33] или в толуоле [34], привлекают своей относительной простотой и соответствием в ряде случаев получаемых при помощи этих методов результатов данным испытаний моющих присадок на двигателях [20]. Необходимо, однако, иметь, в виду,, что указанные способы могут также привести и к неправильным выводам об эффективности той или иной моющей присадки, так как осаждение сажистых частиц в условиях перечис-. енных ларобаторных методик существенно отличается от процесса выпадения продуктов загрязнения из работающего масла. Это связано с тем, что в двигателе масло загрязняется не только, сажистыми частицами, попадающими из зоны цилиндро-поршневой группы в картер, но и другими продуктами, в том числе смолами, оксикислотами и асфальтенами, которые оказывают значительное влияние (количественное и качественное) на процесс коагуляции взвешенных в масле частиц [35]. Так, в свежем масле даже при очень интенсивном взбалтывании введенных в него сажистых частиц размер последних, как правило, превышает 10 [36а] в результате сажистые частицы очень скоро начинают коагулировать, образуя хлопья значительных размеров, и поэтому быстро выпадают из масла. В работающих" в двигателе и в отработанных маслах наблюдается совершенно иная картина, а именно, процесс коагуляции благодаря защитному действию в первую очередь смолистых веществ [37, 38] протекает значительно медленнее. К тому же, как установлено на работавших в двигателях маслах, размер нерастворимых частиц колеблется в пределах около 1,0 [36, Зба], что также не может не сказаться на скорости осаждения продуктов загрязнения в отработанных маслах. [c.175]