спектр виниловыми эфирами

Такой механизм перегруппировок объясняет масс-спектрах виниловых эфиров. Например, ион винилэтилового эфира получается по следующей схеме [c.57]

Характер МО и фотоэлектронные спектры виниловых эфиров [c.167]

В табл. 12 приведены комбинационные частоты исследованных простых виниловых эфиров интенсивности комбинационных линий даны по визуальной десятибалльной шкале. Как видно из этих данных, спектры виниловых эфиров обладают значительным числом линий, что в основном обусловлено малой симметрией довольно сложных молекул исследуемых веществ. Многие из этих линий, относящихся главным образом к тем или иным деформационным колебаниям, носят диффузный характер. Это последнее обстоятельство отчасти связано с взаимным перекрытием областей колебания различных групп атомов, входящих в молекулу, отчасти указывает на некоторую относительную подвижность тех или иных групп, неизбежно приводящую к размытости комбинационных линий. Однако в спектрах исследуемых эфиров довольно четко выделяется несколько общих областей колебаний, естественно, с той или иной вариацией в зависимости от строения радикала и молекулы в целом. [c.51]

Следует отметить, что н спектрах виниловых эфиров с сильно разветвленными алкильными радикалами [41, 45] полоса р(С-=С) имеет либо двойной, либо простой контур, что можно связать с уменьшением вероятности реализации некоторых поворотных изомеров в этих эфирах за счет пространственных затруднений [c.10]

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

Трофимов,Б. A., Атавин A. ., Гусаров A. B. Инфракрасные спектры н поворотная изомерия некоторых кристаллических виниловых эфиров.— Изв. АН СССР. Сер. хим., 1971, № 7, с. 1457—1460. [c.260]

Рис. 2. Спектры поглощения фенола, растворенного в различных виниловых эфирах

В ИК-спектрах всех исследованных простых эфиров имеются полосы, характерные для двойной связи, в области 1619—1625 и 1639—1641 см . Более глубоко исследовались спектры сложных виниловых эфиров. С целью изз чения взаимодействия структурных групп в сложных виниловых эфирах фуранового ряда были измерены частоты и интегральные интенсивности линий КРС, соответствующих характеристическим колебаниям групп кроме того, были определены положения максимумов и экстинции полос УФ-поглощения. [c.210]

В спектрах УФ-поглощения винилового эфира фурилакриловой кислоты благодаря наличию двойной связи появляется дополнительная полоса в области 280 нм. (табл. 3). [c.212]

Оставшийся после экстракции высушенный полимер анализировали на ИК-спектрометре. В спектре сополимера ПС с ВА обнаружены следующие характерные полосы (см ) 1240 — частота, отвечающая виниловым эфирам, 1720 — частота колебания карбонильной группы 1580 и 1770—1940 — частоты, отвечающие ароматическому кольцу ПС. Наличие групп, характерных для звеньев как СТ, так и ВА, а также отсутствие полос поглощения, характерных для ВА в спектре контрольной пробы экстрагента, позволяет сделать вывод, что полученный продукт представляет собой привитый сополимер ПС с ВА с примесью гомополимера ПС. [c.33]

Спектры ЯМР виниловых эфиров рассмотрены в работе [2164]. Для исследования полимеризации циклических и простых эфиров в растворе использовали [2165] спектроскопию ЯМР высо- [c.451]

Методом спектрометрии ЯМР легко определить простые виниловые эфиры благодаря характерной для них трехспиновой системе и удачному расположению в спектре линий резонанса на содержащихся в них ядрах водорода. Линии резонанса на ядрах Н этиленовой группы простых виниловых эфиров находятся в несколько более высоком поле по сравнению с линиями протонного резонанса других виниловых производных. Используя этот факт, можно обнаружить присутствие простого винилового эфира. Анализировали различные простые виниловые эфиры, такие, как метиловый, этиловый, трег-бутиловый, н-бутнловый и 2-хлорэтиловый [15]. [c.178]

ИК-спектр V снят на ИКС-14 (см. рисунок). Расщепление полосы двойной связи на две компоненты 1597 и 1609 см характерно для простых виниловых эфиров и наблюдалось ранее [12—14]. Авторы объясняют это явление поворотной изомерией. [c.427]

Отмечалась [104] тенденция к повышению частоты оснз (860 см-1) 3 спектрах замещенных вивилсульфидов с увеличением электроноакцепторных свойств заместителя. Привлекая данные ЙК-спектров виниловых эфиров [225, 482, 516], можно обоснованно связать э1и изменения с ростом заселенности менее сопряженного неплоского ротамера вследствие смещения неподеленных электронных пар атома S к акцептору. [c.208]

Ацидолиз винилацетата катализируется ацетатом ртути и серной кислотой реакция использована для получения щирокого спектра виниловых эфиров пример представлен на схеме (91). Ацидолиз изопропенилацетата (39), катализируемый серной кислотой [67], использован для получения изопропилиденмалоната— в высшей степени активного эфира малоновой кислоты [68] реакция, по-видимому, протекает по схеме (92). [c.307]

Сдвиг частот деформационных колебаний )(=СН) в ИК спектрах виниловых эфиров под воздействием -I эффекта атома кислороаа [c.10]

Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стйреорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо- и синдиотак-тических структур равны [104, с. 21]. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогаш,енныйизотактичёскими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. Различие в. растворимости изо- и синдиотактического ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. реакции с альдегидом двух соседних, гидроксильных групп (см. гл. 7). Синдиотактический ПВС, содержащий до 74% диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце тата изотактический полимер может быть синтезирован на ос нове винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и дру гие методы получения стереорегулярного П.ВС [14, с. 204], од нако ни один из них не нашел широкого применения в промьш ленности. [c.104]

В ИК-спектрах сополимеров выделены частоты валентных колебаний С—Н бокового радикала 2890—2980 м- полосы в области 1300—1470 и 980, 810 см относятся к деформационным ко- лёбаниям С—Н группы [474 Ь В спектрах всех сополимеров отсутствует характерный для виниловых эфиров набор частот 820, 960, 1200, 1320, 1620 см . Узкая симметричная полоса при 1580 QM-1 свидетельствует о наличии свободных группировок H2= HS. Дополнительные доказательства присутствия зтих группировок получены анализом сулемовым методом. Свободные винилтиогруппы позволяют осуществлять деполимеризацию сополимеров под влиянием радикальных инициаторов (ДАК). [c.166]

Интегральные интенсивности полос. валентных колебаний дЬойной связи виниловых сульфидов в ИК- и раман-спектрах измерены и проанализированы в работах [499, 521]. Характеристикой взаимодействия гетероатома с ненасыщенными фрагментами в основном состоянии Является интегральная интенсивноеть полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектре. В ряду винил-аульфидов эта величина ( ) слабо ивменяется, оставаясь приблизительно в 4 раза более низкой, чем у виниловых эфиров (табл. 58).,Это подтверждает, что в основном состоянии сопряже-ниё в винилсульфидах ниже, чем в виниловых эфирах. Такое заключение хорошо согласуется с данными спектроскопии ЯМР (см. раздел 7.5), дипольными моментами (см. раздел 7.2) и относительной основностью [101, 524] этих двух классов соединений. [c.210]

Относительно высокие значения интенсивностей /"=с валентных колебаний двойной связи винилсульфидов в раман-спектрах (см. табл. 58) по сравнению с эфирами можно объяснить, анализируя УФ-спектры [499, 521]. Длинноволновые полосы винилсульфидов расположены на 10 ООО см-1 ближе к видимой области, чем у виниловых эфиров (см. следующий раздел), что свидетельствует о значительной поляризуемости я-электронной оболочри винилсульфидов. Это и обусловливает высокие значения интенсивности колебаний двойной связи в их раман-спектрах. Интересным является резкое возрабтание суммарной интенсивности / =0 + бНб) ди(2-фенилвинил)сульфида пр сравнению [c.210]

Т а б л и ц а 58. Частоты колебаний и интегральные интевсивности полос валентных колебаний двойной свнзя в ИК- и раман-спектрах виниловых сульфидов и эфиров [499, 521] [c.211]

Дигидропиран является циклическим виниловым эфиром и представляет собой очень реакционноспособное соединение. Он гидролизуется 0,02 н кислотой в пентанол-5-аль (Х1Уа) [7—9], который, как показывают спектры поглощения [10], повидимому, существует на 95% в таутомерной полуаце-тальной форме Х1Уб. Под влиянием каталитических количеств хлористого водорода дигидропиран присоединяет спирты и образует внутренние циклические ацетали (XV) [7, 8, 10, 12] типа, известного в химии углеводов под названием гликопиранозида. [c.273]

Трофимов Б.А., Калабин Г. А., Вылегжанин 0. Н. Электрофильное присоединение к органокси-этиленам. XI. Проявление специфического взаимодействия виниловых эфиров с бензолом в спектрах ПИР, Влияние строения и температуры. - "Реакц. способность орг. соед.". Тарту, [c.111]

Хлор-, ((, 1-дихлор(бром)- и а, р, р-трихлор(бром)этиловые эфиры получали нг простых виниловых эфиров ароматического ряда [6]. Триыетил- и гриэти.лфосфиты синтезированы гю методике [7]. ИК-спектры снимались на спскгроыстре иК-20. Спектры ЯМР И и "Р сняты на спектрометре ХЕ-100/12. [c.70]

Из данных ИК-спектров определен состав сополимеров алкилвиниловых эфиров с виниловыми эфирами жирных кислот соевого масла ° . Для сшивания полимеров простых виниловых эфиров используют катализаторы Фриделя — Крафтса ° или отверждают их нагреванием с перекися1 и . [c.580]

Изучение комйлексообразования виниловых эфиров аминофенолов с хлорным оловом — активным катализатором катионной полимеризации — позволило впервые синтезировать и охарактеризовать около двух десятков комплексных соединений. С помощью ИК-спектров доказано донорноакцеп-торное взаимодействие атомов олова с неподеленными электронными парами атомов кислорода и азота [41]. [c.19]

Шомин Б. И. Определение витамина С в готовой пище в полевых условиях. Военная медицина в Великую Отечественную войну, 1945, вып. 2, с. 390. 8435 Шорыгин П. П. и Волькенштейн М. В. Анализ бензинов методом спектров комбинационного рассеяния. Изв. АН СССР. Серия физ., 1941, 5, № 2-3, с. 174—181. Резюме на англ. яз. Библ. 5 назв. 8436 Шостаковский М. Ф., Прилежаева Е. Н. и Уварова Н. И. О некоторых методах количественного определения простых виниловых эфиров. ЖАХ, 1951, 6, вып. 6, с. 348—352. Библ. 5 назв. 8437 Шостенко Ю. В. и Штандель А. Е. Спектрографический анализ смеси изомерных ксилолов. ЖПХ, 1948, 21, Л Ь 4, с. 408—413. Библ. с. 413. 8438 Шостенко Ю. В. и Уралова И. Я- Количественное определепие сердечных глюкозидов полярографическим методом. Мед. [c.317]

Наличие двойной углерод-углеродной связи в виниловых эфирах фосфористой кислоты подтверждено исследованием ИК-спектра. В спектре дибутилвинилфосфита присутствует интенсивная полоса поглощепия с максимумом 1640 см , характеризующая двойную углерод-углеродную связь. [c.306]

Сопоставление изотопных, кинетических, спектральных данных и закономерностей в спектрах ЯМР эфиров позволило решить вопрос о механизме передачи взаимных влияний атомов и атомных групп в молекулах виниловых и а, Р-алкениловых эфиров. [c.38]

В работе [1284] приведены спектры ЯМР сополимеров пропилена со стиролом. Для изучения процесса привитой сополимеризации газообразного стирола к предварительно облученному полипропилену был привлечен [1285] метод электронного парамагнитного резонанса. Был проведен [1286] анализ сополимеров стирола с изобутиленом методами ИК-спектроскопии и ЯМР, а также элементным анализом на углерод и водород. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения была использована для подтверждения статистической структуры сополимеров стирола с изобутиленом и а-метилвинилметилового эфира с метил-виниловым эфиром [1287]. Структура сополимера винилциклогексана со стиролом была определена с помощью ИК-спектроскопии [1288]. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что активность мономеров в процессе сополимеризации убывают в следующем ряду пропилен>4-метилпентен-1 >стирол > 3-метилбутен-1 > винилциклогексан. [c.293]

Для соединений, у которых двойные связи расположены при таких гетероатомах, как сера или кислород, полосы поглощения в УФ-спектре смещаются в сторону более длинных волн. При этом величина смещения уменьшается в ряду 5е > 5 > О [123], а по изменению величины мезомерного эффекта эти гетероатомы располагаются в обратном порядке О > 5 > 5е. Для виниловых эфиров не наблюдается поглощения в области выше 200 нм, а для винилалкилсульфида характерно сильное поглощение в области 230 и 240 нм, что свидетельствует об отсутствии сопряжения с отдачей [c.144]

Луценко, Фосс и сотр. [27—29] показали, что алкоксистибины реагируют с трифторацетатами енольных форм карбонильных соединений (метод А), образуя сурьмяноорганические карбонильные производные (С-изомеры) или сурьмяноорганические еноляты (0-изомеры), или, в некоторых случаях, таутомерные смеси (строение определялось на основании данных ПМР-и ИК-спектров). Более нуклеофильные N. К-диалкиламиностибины вступают в реакцию и с виниловыми эфирами незамещенной уксусной кислоты (метод Б) [c.100]

Из рассмотрения значений частот спектра комбинационного рассеяния следует, что частота валентных колебаний связиС = С характерна для изучаемого класса соединений. Частота колебаний бензольного кольца в ряду виниловых эфиров галоидозамещенных фенолов растет с увеличением электроотрицательности заместителя. [c.171]