Коэффициенты активности солей в метиловом спирте

И В приложении А. Коэффициент активности хлористого кальция при концентрации 0,1 М равен 0,518, т. е. значительно отличается от значения 0,531, приведенного в табл. 151, однако согласуется с исправленными значениями, приведенными в табл. 176. С помощью этого метода Батлер и Гордон [29] впервые произвели точное определение коэффициента активности соли в разбавленных смесях органического растворителя с водой. Они определили хлористого натрия в смеси, содержащей 50 молярных процентов метилового спирта. [c.568]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ СОЛЕЙ В МЕТИЛОВОМ СПИРТЕ ПРИ 25°С [c.609]

В спиртах, как правило, кривые коэффициентов активности этих солей уже не проходят через минимум. Исключение составляет только Nal в метиловом спирте (кривая 7), этиловом спирте (кривая 10) и к-бутиловом спирте (кривая 13). Чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем реже встречаются кривые с минимумом, тем менее резко они выражены и тем меньше абсолютные значения коэффициентов активности. [c.63]

Рис. 48. Зависимость логарифма коэффициента активности серебряных солей органических кислот от диэлектрической проницаемости спиртов (в качестве стандартной среды выбран метиловый спирт)

В работе [43] подробно изучена кинетика реакции образования муравьиной кислоты и метилового спирта из формальдегида в присутствии различных растворимых в воде оснований. Автором также изучено влияние ряда растворителей и добавок нейтральных солей на константу скорости. Было показано, что реакция Канниццаро — Тищенко проходит лучше с более слабыми щелочами. Наиболее эффективный катализатор — гидроокись кальция, затем идут гидроокиси натрия, бария, калия и лития. Чем слабее коэффициент активности основания, тем скорее идет реакция образования кислоты и спирта. В сильных основаниях наблюдается слабое влияние концентрации щелочи на скорость реакции, слабые основания действуют сильнее в более высоких концентрациях. [c.11]

Калибровочные кривые в этаноло-водных смесях для стекла Юза аналогичны калибровочным кривым стеклянного электрода в метиловом спирте. В уксусной кислоте нам не удалось достигнуть более щелочной области, чем 8,5 рНр, так как даже нормальный раствор уксуснокислого натрия в уксусной кислоте имеет рНр = 8, что, вероятно, объясняется низкими значениями коэффициентов активности солей в уксусной кислоте. Однако в интервале от 1,5 до 8,5 единиц рНр стеклянный электрод ведет себя подобно водородному электроду. [c.432]

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворо в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае мы встречаемся с рядом затруднений. Так, например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах, сильные в воде кислоты становятся в неводпых растворах слабыми, хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настоящее время единственным веществом, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. Как мы видели (глава 2), коэффициенты активности НС1 известны в метиловом, этиловом, изопропиловом, бутиловом, изобутиловом, изоамиловом и бензиловом спиртах, в уксусной кислоте, формамиде, смесях метилового и этилового спиртов с водой, в смесях ацетона и диоксана с водой и в некоторых других растворителях. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлоросеребряный электрод в растворе H I, который, как показывает обзор литературных данных и наши исследования, вполне пригоден для измерений в целом ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.779]