Кривые коэффициентов активности

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

Взяв любую точку на кривой парциального давления брома (рис. VI, 19), вычисляем активности а п а л коэффициенты активности -[а и Уа> соответствующие двум способам стандартизации этих величин. [c.213]

В спиртах, как правило, кривые коэффициентов активности этих солей уже не проходят через минимум. Исключение составляет только Nal в метиловом спирте (кривая 7), этиловом спирте (кривая 10) и к-бутиловом спирте (кривая 13). Чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем реже встречаются кривые с минимумом, тем менее резко они выражены и тем меньше абсолютные значения коэффициентов активности. [c.63]

Кривые коэффициентов активности НС1 в неводных растворах не проходят через минимум (рис. 14). В средах с низкими значениями диэлектрической проницаемости коэффициенты активности НС1 численно очень малы, до- [c.63]

Проверьте возможность существования экстремумов на кривых коэффициентов активности, построенных по а) уравнению ван Лаара и б) уравнению Вильсона. [c.248]

Рассмотрим другой пример (рис. 12). Кривые коэффициентов активности едких щелочей располагаются в другом порядке вверху располагается едкое кали, затем едкий натр и литий. Происходит полное обращение ряда. [c.131]

С целью проверки изложенная выше теория концентрированных )астворов электролитов была распространена на смешанные растворы 24] и с ее помощью вычислены кривые совместной растворимости в воде двух солей с общим ионом по опытным значениям коэффициентов активности водных растворов каждой из этих солей в отдельности. Для ряда солей наблюдалось хорошее совпадение расчетных и экспериментальных кривых. [c.28]

В спиртах, как правило, кривые коэффициентов активности этих солей уже не проходят через минимум. Исключение [c.141]

Для катионов одинаковой валентности адсорбционное сродство увеличивается с уменьшением радиуса гидратированного иона [13,21] иди, что то же самое, с усилением основных свойств. Если принять параметр Дебая — Гюккеля а° как относительную меру радиуса гидратированного иона, то сравнительную адсорбируемость ионов одинаковой валентности можно получить непосредственно из кривых коэффициент активности — концентрация [13]. Таким образом, для солей с обычными анионами чем круче идут соответствующие кривые, тем больше а° и тем слабее, следовательно, адсорбируемость катиона ионитами. [c.183]

Коэффициент активности, найденный при помощи этих данных по кривым рис. 1, = 0,64, откуда летучесть бензола [c.177]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

По кривой рис. 12. 1 для значений Г р = 0,94 и р р = 0,081 находим, что коэффициент активности жидкости (бензина) [c.265]

По кривой рис. 12. 1 для значений Г р = 0,94 и = 0,162 находим коэффициент активности [c.266]

По кривой рис. 12. 1 для значений = и = 0 136 коэффициент активности [c.266]

Здесь Ух и Уу — коэффициенты активности их находят в зависимости от приведенных параметров по кривым на рис. 1.15. [c.60]

Для реальных растворов расчеты фазового равновесия с использованием коэффициента активности не достаточно точны даже для ограниченного числа систем, поэтому для построения кривых равновесия приходится частично использовать экспериментальные данные. Решение отдельных частных задач с использованием данных эксперимента обычно проводят по уравнению [c.216]

Следовательно, если коэффициенты активности одного компонента во всем интервале концентраций больше единицы, то коэффициенты активности второго компонента также должны быть всегда больше единицы. Иными словами, положительным отклонениям от закона Рауля в поведении одного компонента всегда отвечает такое же отклонение от закона Рауля для второго компонента. При наличии точки максимума (или минимума) на кривой зависимости коэффициента активности одного компонента от состава на кривой для другого компонента при том же составе смеси должна быть точка минимума (или максимума). Поскольку кривые у1 = ф(- ) У2 = ф(- ) выходят, соответственно, из точек Х1 = 1, 1 = 1 и Х]=0, у2=1, то в этом случае по крайней мере одна кривая у = ф( ) должна пересекать ось X в интервале между х = 0 и х=. Несоблюдение этих условий, вытекающих из уравнения (184), указывает на ошибочность экспериментальных данных. [c.156]

По экспериментальным данным о равновесных составах жидкости и пара, температурах кипения и давлениях паров рассчитываются парциальные давления Рг = Ру,- или коэффициенты активности по уравнению (58) или по уравнению (62), если возникает необходимость в учете объема жидкости и неидеальности паровой фазы. Затем строятся графики зависимости lg у1 и lg уг от X или р1 и 1 р2 от X. К кривым, построенным по экспериментальным точкам, проводятся касательные при различных значениях х и определяются тангенсы углов наклона этих касательных к оси X. Согласно уравнениям (184) и (70) отношение тангенсов углов наклона касательных к кривым 15у = ф(- ) и у2 = ф( ) или 1д р1=ф(х) и 1д Р2 = ф(- ) должно быть равно [c.156]

По значению величины А, приведенной в таблице, представляется возможным определить степень точности данных о равновесии. Значение А, как это легко видеть, равно средней погрешности в определении величины логарифма отношения коэффициентов активности (или коэффициента относительной летучести). В самом деле, для того чтобы выполнялось условие, выражаемое уравнениями (191) и (115), достаточно кривые зависимости логарифма отношения коэффициентов активности от концентрации переместить вверх или вниз параллельно самим себе на величину А. Из данных, приведенных в табл. 21, видно, что для рассмотренных систем величина А весьма мала и не выходит за пределы точности экспериментальных данных о равновесии. [c.164]

По приведенным в табл. 26 значениям констант были определены коэффициенты активности, с помощью которых были рассчитаны изотермические кривые равновесия через каждые 2° в интервале температур кипения азеотропа и высококипящего компонента. Затем графическим путем были найдены составы равно- [c.182]

Рис. 1. Характер зависимости коэффициентов активности и их отношения от состава в бинарных системах а — с положительными отклонениями от закона Рауля б — с отрицательными отклонениямв от закона Рауля в — с экстремальными точками на кривых 1е 7=<р(х).

Мы обнаружили систематические различия в значениях коэффициентов активности ионов водорода, полученных из исследований сильных кислот и определяемых нашим методом в системах со слабыми электролитами. Например, для салициловой кислоты в широком диапазоне концентраций фонового электролита наши коэффициенты активности отклонялись в большую сторону в 24 случаях из 25. Причина такого систематического сдвига пока неясна. В этих условиях более опреде ленный смысл, чем смешанные, приобретают концентрационные константы. Последние можно вычислить из смешанных констант и эффективных коэффициенов активности ионов водорода, полученных из одной кривой титрования. [c.128]

Активность определяют из растворимости соли в разбавленных растворах, а коэффициент активности рассчитывают по уравнению Дебая и Хюккеля. В этом уравнении величина, характеризующая размеры ионов, принимается возрастающей прямолинейно с концентрацией хорошо растворимой соли. Было показано, что максимум на изотермах растворимости кальцита и гипса в присутствии Na l объясняется минимумом на соответствующих кривых коэффициента активности, который, в свою очередь, связан с возрастанием средних эффективных размеров ионов с концентрацией. Полученные данные имеют значение для [c.83]

Теория атермальных растворов в ряде случаев хорошо предсказывает свойства реальных растворов. Это можно проиллюстрировать на примере расчета коэффициента активности (7,) гептана в его смесях с гексадеканом. На рис. УП, 9 представлена зависимость In7i от состава раствора. Кривые / и 2 изображают, результаты теоретических расчетов, причем во втором случае в расчетную [c.253]

Многочисленные исследования (особенно школы Г. Льюиса) показали, что кривая зависимости среднего ионного коэффициента активности от концентрации раствора (моляльности) имеет минил м. Если изображать зависимость в координатах то для разбавленных растворов зависимость [c.400]

Если кислота и основание более разбавленные, например 0,00Г н., то кривая титрования лежит в более узких пределах рК начинается при рН = 3 и кончается при рН=П, а вертикальный участок кривой лежит примерно в интервале значений р1-[ лишь от 5 до 9. Чем разбавлеинее взятые растворы кислоты и основания, тем менее четко выражен участок вертикального подъема. При исходных нормальностях 0,0001 этот участок лежит между значениями рН = 6-ь8, т. е. практически отсутствует. При титровании сильной кислоты сильной щелочью или наэборот расчет pH раствора для любой стадии титрования достаточно прост при условии, что можно пренебречь коэффициентами активности. Введение поправки на изменение объема раствора в процессе титрования трудности не представляет, [c.501]

Из рис. ХХИ, 1 видно, что значение левой части уравнения (XXII, 2), определяемое путем экстраполяции кривой, равно 0,2680 = 0,1183для раствора НС1 постоянной концентрации. Подставляя это значение вместо первого члена правой части уравнения (ХХИ, 1), можем вычислить коэффициент активности для раствора НС1 любой концентрации в изученном интервале концентраций [c.580]

По кривой рис. 12. 1 для значений Г[ р = 1,24 и pJJp = 2,05 находим, что коэффициент активности крекинг-газа в жидком состоянии [c.266]

Кривые безразмерной характеристики (рис. 7.3, е) строятся по данным испытания гидропередачи. Вместо кривой Mi наносят кривую изменения коэффициента момента входного звена Jii = = MJpn D , где D — активный диаметр гидропередачи, р — плотность жидкости кривую Aij заменяют либо кривой коэ4к))и-циента момента выходного звена = MJpnlD либо кривой коэффициента трансформации К = M IMi. По оси абсцисс откладывают передаточное отношение. [c.90]

Из этого уравнения видно, что кривые 1яу1 = ф( ) и lgY2 = = ф( с) должны иметь обратный наклон. Характерные зависимости коэффициентов активности от состава для бинарных систем представлены на рис. 1. Рис. , а показывает зависимость коэффициентов активности компонентов от состава для системы с положительными отклонениями от закона Рауля. При концентрации любого компонента равной единице коэффициент активности его, в соответствии с выбором стандартного состояния, равен единице, а lg Y= 0. По мере уменьшения концентрации рассматриваемого компонента величина у возрастает. Если коэффициент активности одного компонента больше единицы во [c.28]

Правая часть этого уравнения всегда отрицательна. Это означает, что углы наклона кривых lgYl=фW и IgY2=ф( >f) должны быть противоположны, т. е. увеличение коэффициента активности одного компонента должно сопровожд ься уменьшением [c.155]

По физическому смыслу уравнения (207) константа интегрирования С равна логарифму коэффициента активности воды в насыщенном водном растворе нелетучего ком1понента. Для наглядности сопоставления условно принято С=0. При этом расчетные и опытные величины должны ложиться на две кривые, идущие эквидистантно (рис. 68 и 69). Интегрирование производилось не во всем диапазоне концентраций, так как по [c.167]

При приближении Х2 к единице У2 также стремится к единице. Принимая последовательно у2=1 и 1 = 1 с помощью уравнений (230) определяются приближенные значения соответственно у1 и у2- Далее строятся кривые lgYl = ф( l) 1 2 = ф(- 1), экстраполяцией которых до значений л 1=0 и д 1 = 1 определяются константы Л и В в уравнении Ван-Лаара или Маргулеса. По этим константам рассчитываются коэффициенты активности и давления паров, которые сравниваются с опытными величинами. Если приемлемое совпадение не достигается, то расчет повторяется, причем для определения и у2 используются значения уг и уь найденные в первом приближении. [c.178]

Методом Ньютона и Доджа рассчитываются численные зна-чения коэффициентов активности для заданных Р и Т. С этой целью для каждого вещества по таблицам находят Ркр и Гкр и рассчитывают численные значения приведенных парам1етров л и т. По кривым зависимости = (я) определяют Численные значения коэффициентов активности подставляют в формулу (12.159) и рассчитывают Кт [c.247]

Метод, основанный на применении уравнения (1.45), был предложен Херингтоном и Редлихом-Кистером. Его суть заключается в следующем. По экспериментальным данным вычисляют соотношения коэффициентов активности и путем интегрирования (1.45) определяют площади, ограниченные осями координат и кривой 1пу]/у2 = Равенство нулю значения инте-1рала будет свидетельствовать о корректности экспериментальных данных. Метод достаточно прост, однако обладает следую-1ДИМИ недостатками во-первых, ошибки в одной части равновесной диаграммы будут компенсироваться ошибками экспери- [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология