Стеклянный электрод калибровочные кривые

Анионы раствора не влияют на величину разности электрических потенциалов, так как оии не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны (или пленки) находятся растворы с одинаковой концентрацией то в цепи IV мембранный потенциал должен быть равен нулю. Однако в этом случае всегда наблюдается скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это означает, что на внутренней и внешней поверхностях стеклянного электрода возникают различные по величине потенциалы, что объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей, возникающим, вероятно, при изготовлении электрода. Поэтому при измерении pH растворов стеклянным электродом необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1 и. H I. [c.578]

Из всего этого следует, что стеклянный электрод применим для измерений в неводных средах, но с увеличением мольной доли неводного растворителя границы применимости электрода сокращаются. В неводных средах, как и в воде, величина погрешности электрода в кислой области очень сильно зависит от природы аниона. Например, даже стекло Юза в этиловом спирте не дает никаких отклонений калибровочной кривой от прямолинейности, если кислотность среды создается не соляной, а серной или фосфорной кислотами, к тому же, как мы писали, есть ряд стекол, например стекло А Хаббарда, Гамильтона и Финна, которые, как указывают авторы, не дают отклонений в кислой области в водных растворах вплоть до 5 н. раствора НС1, а в растворах серной кислоты до 10 и. раствора. Следовательно, подбирая соответствующие условия или электродное стекло для кислой области, можно вести измерения до нужной экспериментатору границы. [c.513]

Во всех конструкциях натриевых электродов сравнения, чтобы предотвратить взаимодействие натрия с расплавленными солями, используют промежуточные твердые электролиты, преимущественно стекло. Применяя стеклян-но-натриевый электрод сравнения Na I Стекло . Расплав, содержащий ионы Na" , измеряют электродные потенциалы в расплавленных солях, а затем, пользуясь соответствующими калибровочными кривыми, пересчитывают их относительно стандартного натриевого электрода, обратимый потенциал которого [c.173]

Рис. 70. Калибровочная кривая для стеклянного электрод ) из стекла Юза в широком диапазоне pH

Тем не менее гораздо целесообразнее построить с помощью стеклянного или водородного электрода калибровочную кривую для растворов такой области pH, в которой будут находиться испытуемые растворы. Температурный коэффициент сурьмяного электрода сравнительно велик и зависит от pH и буферности раствора. Для буферных растворов (по данным Перли) [c.43]

Рис. 55. Калибровочная кривая для стеклянного электрода

Рис. 120. Калибровочные кривые стеклянного электрода из стекла Юза в

После калибровки стеклянного электрода определяют pH исследуемых растворов по калибровочной кривой на основании величин э. д. с., полученных экспериментально. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды хранят в воде или в разбавленной соляной кислоте. В случае необходимости допускается кратковременная промывка наружной поверхности электрода разбавленным раствором хромовой смеси или 5—10%-ным раствором аммиака. Высохшие электроды перед применением вымачивают в течение нескольких суток. [c.164]

Для выяснения влияния природы анионов на ход калибровочной кривой, мы в работе совместно с Александровой предприняли исследование потенциала стеклянного электрода в растворах трех кислот соляной, серной и фосфорной. Исследования. производились в растворах от 0,1 до 10,0 . НС1, [c.851]

Рис. 5. Калибровочная кривая стеклянного электрода № 1.

Это показано на калибровочных кривых Е — pH (рис. 73), т. е. на тех кривых, которые получаются при калибровке новых стеклянных электродов по стандартным растворам, содержащим буферные смеси с известным pH. [c.215]

Рис. 73. Калибровочные кривые стеклянного электрода.

Наличие потенциала асимметрии на стеклянном электроде и особенно меняющееся значение этого потенциала не всегда позволяет воспользоваться уравнением Нернста. Во всяком случае, при работе со стеклянным электродом следует довести электрод до постоянного значения его потенциала асимметрии и при измерениях pH учитывать величину этого потенциала, или же определять значения pH по калибровочным кривым. Как указано в главе Калибрирование стеклянного электрода . [c.74]

Калибровочные кривые двух стеклянных электродов, с помощью которых производились измерения pH, представлены на рис. 5 и 6. [c.231]

Рис. 6. Калибровочная кривая стеклянного электрода № 2.

Для калибрования стеклянного электрода необходимо иметь по крайней мере три буферные смеси с различными значениями pH. Калибровочную кривую стеклянного электрода строят, откладывая по оси абсцисс ве.личины pH, а по оси ординат — значения э. д. с. (фиг, 8-4). Если все три точки ложатся на одну прямую, то электрод пригоден для работы (отклонение от прямолинейности наблюдается в сильнощелочных и кислых растворах). [c.136]

Для определения малеиновой кислоты аликват-ную часть ( 10 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и доливают до метки, вводя 0,9—1,0 мл аммонийно-аммиачного буферного раствора с рН=8,2 (pH проверяют по стеклянному электроду). Из колбы 10 мл смеси переносят в электролизер, добавляют 2 капли 1%-ной желатины и после 15-минутного пропускания водорода, поступающего в электролизер через промывную склянку со свежим аммонийно-аммиачным буферным раствором (рН=8,2), полярографируют на визуальном полярографе (например, ПВ-5 с зеркальным гальванометром). Начинают от—1,0в с насыщенным каломельным электродом. Определяют высоту волны и находят по калибровочной кривой соответствующее ей количество малеиновой кислоты. [c.33]

Нашими предыдущими работами [ ] было показано, что зависимость потенциала стеклянного электрода от pH раствора для электродов из стекла Юза в кислой области отклоняется от прямолинейности и проходит через положение минимума. Это одинаково относится как к водным, так и к неводным растворам. Было также показано, что положение минимума калибровочной кривой является характерной величиной как для электродного стекла, так и для растворителя. [c.173]

Как для солянокислых растворов, так и для серной и фосфорной кислот калибровочная кривая стеклянного электрода из стекла Юза в кислой области отклоняется от прямолинейной зависимости потенциала от pH раствора и проходит через положение минимума. Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH раствора для всех трех кислот приведена на рис. 1. [c.173]

В солянокислых растворах для оценки активности ионов хлора мы одновременно со стеклянным электродом измеряли растворы и хлоросеребряным электродом. Так как хлоросеребряный электрод является электродом обратимым по отношению к хлор-иону, то измерение величины его потенциала в солянокислых растворах является прямой функцией от изменения активности хлор-иона. Поэтому мы откладывали графически непосредственно зависимость потенциала стеклянного электрода от потенциала хлоросеребряного электрода. На рис. 6 видно, что для растворов соляной кислоты с нормальностью выше 3, т. е. после перегиба калибровочной кривой, потенциал стеклянного электрода меняется прямолинейно с изменением величины потенциала [c.175]

Показано, что для всех кислот калибровочная кривая стеклянного электрода проходит через положение минимума. Найдено, что положение минимума зависит не только от состава стекла и природы растворителя, но и от природы аниона. [c.178]

На примере соляной кислоты показано, что стеклянный электрод работает после перегиба в кислой области подобно хлоро-серебряному электроду, т. е. после перегиба калибровочной кривой в кислой [c.178]

Составляют гальванический элемент из стеклянного и хлорсеребряного электродов, как указано в методике выполнения работы 21. В качестве исследуемого раствора используют раствор слабого основания (например, раствор МН40Н с молярной концентрацией с.гчн,он = 0,1 моль/л). Предварительно производят калибрование шкалы потенциометра по трем буферным растворам с точно известными значениями pH. Строят график в координатах ЭДС— pH. Зависимость между ЭДС и pH раствора должна быть линейной. Значение pH исследуемого раствора находят по калибровочной кривой, зная среднее арифметическое значение ЭДС из 4—5 измерений. [c.91]

Сурьмяный стержень (палочку) готовят также из очищенной плавленой сурьмы. Кусочки сурьмы (х. ч.) помещают в зависимости от требуемого диаметра электрода в узкую пробирку или запаянную с одной стороны стеклянную трубку. Расплавляют. Медленно охлаждают. Разбивают стеклянную оболочку и осторожно удаляют пинцетом оставшиеся на поверхности сурьмяного стержня осколки стекла. Поверхность стержня должна быть сравнительно большой, гладкой, тщательно отполированной до блеска, не иметь трещин и впадин. Стер .чснь крепят в стеклянной или нластмассо-трубке с клеммой. Для контакта к стержню припаивают медную проволоку или наливают в трубку ртуть, в которую опускают медную проволоку. Готовый стержень ополаскивают исследуемым раствором, содержащим иопы Н+, и помещают в него. Затем в раствор всыпают щепотку тонко измельченного порошка окиси сурьмы. Равновесие наступает примерно через 20—30 мин. Если стержень сурьмы дополнительно обработать, погрузив один раз в 6—7 дней на 30 мин в 1%-ную бромную воду, сполоснуть водой и вытереть досуха мягкой салфеткой, то равновесие устанавливается значительно быстрее (в биологических жидкостях с pH I—7 через несколько минут). pH исследуемого раствора определяют рН-мет-ром или по калибровочной кривой э. д. с. гальванического элемента с индикаторным сурьмяным электродом (ось ординат)—pH (ось абсцисс). В состав индикаторного электрода входит буферный раствор, приготовленный из фиксанала. Электродный потенциал сурьмяного электрода имеет сравнительно большой температурный [c.162]

Калибровочные кривые в этаноло-водных смесях для стекла Юза аналогичны калибровочным кривым стеклянного электрода в метиловом спирте. В уксусной кислоте нам не удалось достигнуть более щелочной области, чем 8,5 рНр, так как даже нормальный раствор уксуснокислого натрия в уксусной кислоте имеет рНр = 8, что, вероятно, объясняется низкими значениями коэффициентов активности солей в уксусной кислоте. Однако в интервале от 1,5 до 8,5 единиц рНр стеклянный электрод ведет себя подобно водородному электроду. [c.432]

Б этаноло-водных смесях в щелочной области, как и в воде, калибровочная кривая стеклянного электрода отклоняется от прямолинейной зависимости и проходит через макисмум. [c.432]

Анионы раствора не влияют на величину потенциала, так как они не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны находятся растворы с одинаковой концентрацией Н3О+, то доннанов потенциал должен быть равен нулю. Однако практически всегда наблюдается некоторый скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей стеклянного электрода. Поэтому при измерении pH растворов необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1-н. H I. [c.202]

Н. А. Ярош и сотрудники [98] описали метод определения малых количеств индия в материалах с высоким содержанием железа, возбуждая спектр в дуге постоянного тока между медным и угольным электродами. Нижний медный электрод затачивают в виде площадки 2x7 мм и обертывают медный фольгой, чтобы получить чашечку для помещения пробы. Фольгу закрепляют медной проволокой. В чашечку помещают растертую пробу, весом 20 мг. Верхний электрод заточен на усеченный конус. Спектр фотографируют на спектрографе КС-55 со стеклянной оптикой. Щель освещают трехлинзовым конденсором. Спектр фотографируют на пластинках Изоорто чувствительностью 45 единиц по ГОСТ. Экспозиция 4—5 мин. Сила тока дуги 6 а. Спектры фотометрируют на микрофотометре МФ-2. Измеряют почернение линии 1п 4511,32 А и фона вблизи линии с коротковолновой стороны спектра. Калибровочные кривые строят в координатах g и Д . В указанных выше условиях линии 1п 4101,77 и 1п 4511,32 А появляются на спектрограммах при концентрации индия 0,0005%. Однако приготовление медных электродов, обернутых фольгой, отнимает много времени. Н. А. Ярош и сотрудники [98] успешно применили угольные электроды, устраняя полосы циана при помощи хлорида натрия. Добавка к 20—25 мг пробы или эта-.лона 10—15 мг хлорида натрия полностью уничтожает полосы циана, не уменьшая чувствительности определения индия, если при трехлинзовой системе освещения применяют диафрагму высотой 1,2 мм. В нижнем угольном электроде высверливают отверстие диаметром 3 мм, глубиной 5 мм. В отверстие помещают тонко растертую смесь 20 мг пробы и 10 мг хлорида натрия. Верхний электрод заточен на усеченный конус. Экспозиция 3 мин. Сила тока дуги 5 а. Определение производят по линии 1п 4511,32 А почернение ее сравнивают с фоном. В этих условиях определят 0,0025—0,025% 1п. При определении более высоких концентраций индия работают при меньшей экспо- [c.216]

Работая со стеклянным электродом, необходимо пользоваться потендиометром с ламповым усилителем. Если нет лампового потенциометра или стеклянных электродов, для измерения pH можно использовать сурьмяный или хингидронный электрод (рабочий интервал рН<8) с обычным или ламповым потенциометром. Если применяемый потенциометр не имеет шкалы, проградуированной непосредственно в единицах pH, надо предварительно построить калибровочную кривую для данного электрода. Для этого измеряют [c.285]

Рис. 152. Калибровочные кривые стеклянного электрода из стекла Юза в воде н в этаноло-водных смесях

Пленку на поверхности стеклянного электрода получают из суспензии 50 мг тирозиндекарбоксилазы в 1 мл 0,1 М цитратного буферного раствора с pH 5,5. Слой фермента закрывают диализной бумагой, чтобы предотвратить диффузионный перенос фермента в раствор. Перед началом измерений электрод выдерживают в 0,1 М цитратном буферном растворе. Оптимальное pH равно 5,5, так как при таком pH максимальна растворимость тирозина в воде. Наклон калибровочной кривой тирозин-селективного электрода составляет 55 мВ/декада и остается неизменным в течение 10 ч работы с момента приготовления электрода. Если оставить электрод на ночь в чистом цитратном буферном растворе при 5°С, наклон кривой снижается до 47 мВ/декада из-за постепенного разрушения фермента. [c.190]

Гюильбо и др. [663] исследовали катион-селективные стеклянные электроды Бекман 39047 и 39137 для определения уреазы, глутаминазы, аспарагиназы и оксидаз о- и L-аминокислот. К известному объему трис-буфера (pH 7,0) добавляют определенный объем анализируемого раствора фермента. Индикаторный электрод и электрод сравнения (нас.к.э.) погружают в раствор, после чего потенциал записывается автоматически. Потенциал, соответствующий наименьшей концентрации NH4, можно установить по калибровочной кривой. Большой положительный потенциал указывает на присутствие катионов щелочных металлов, которые воздействуют на электродную функцию. В этом случае в пробу добавляют небольшое количество катионообменной смолы (дауэкс 50 или подобной ей), перемешивают 5 мин, фильтруют и к профильтрованному раствору добавляют определенный объем соответствующего субстрата (мочевина, глутамин, аспарагин, о-пролин или г-тирозин). Потенциал меняется как функция концентрации образовавшихся ионов аммония. Количество имеющегося фермента можно рассчитать из кривой зависимости Д /мин от концентрации фермента. [c.212]

Ввиду неустойчивого значения во на практике производят калибрование натрий-стеклянного электрода по стандартным растворам натрийсрдержащи солен. По этой калибровочной кривой и проводят в дальнейшем определение концентрации ионов натрия в исследуемых растворах. [c.295]

Стеклянный электрод. На границе стеклянная пленка (мембрана) — раствор так называемого стеклянного электрода возникает двойной электрический слой и устанавливается разность потенциалов, зависящая от активности водородных ионов. Стеклянная мембрана служит источником водородных ионов и обменивается ими с раствором подобно водородному электроду. Основными преимуществами электрода по сравнению с другими являются 1) быстрое установление потенциала 2) незначительная зависимость потенциала от присутствия в растворе окислителей, восстановителей, поверхностно активных, радиоактивных и др. веществ 3) по сравнению с другими электродами простота в обращении и 4) отсутствие влияния на величину потенциала радиации. При помощи стеклянного электрода можно производить определения pH жидкостей, взятых для исследования в малых количествах, а также в окрашенных и мутных растворах, что имеет практическое значение. Установление pH раствора проводится по калибровочной кривой, полученной для буферных растворов, или непосредственно на градуированной шкале потенциометра (стр. 166). В сильно щелочной среде не наблюдается прямой пропорциональности между потенциалом стеклянного электрода и pH раствора. Для изготовления стеклянного электрода используются стеклянные мембраны с толщиной стенок от 0,01 мм и тоньше. Так как стеклянный электрод имеет весьма высокое электрическое сопротивление и проводит малый ток (10 — 10" ампер), то измерения э. д. с. гальванических элементов, составленных с его участием, возможно только с помощью усилительной схемы — электронным ламповым потенциометром. Желательно, чтобы сопротивление стеклянной мембраны не превышало нескольких десятков мегаом. Для установления pH раствора можно собрать гальванический элемент такого типа [c.158]

Для выяснения влияния природы аниона на ход калибровочной кривой стеклянного электрода в кислой области мы предприняли измерения со стеклянными электродами из стекла Юза в водных растворах трех кислот — серной, ортофосфорной и соляной. (Под калибровочной кривой стеклянного электрода подразумеваем графическое отображение зависимости потенциала стеклянного электрода от pH раствора). Растворы кислот были приготовлены следующих концентраций Н2804 0.1 н.—20 н., Н3РО4 1 я.—39 н. и НС) 0.1 н.—10 н. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология