Изменения при адсорбции поверхностных термодинамических функций

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ С ОБЪЕМНЫМИ ФАЗАМИ. МОНОСЛОИ. ИЗМЕНЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ ПРИ АДСОРБЦИИ 1. Общие условия равновесия поверхностного слоя с объемными фазами [c.459]

А. Л. Клячко-Гурвич (Институт органической химии АН СССР, Москва). Я полностью согласен с Берингом и Серпинским в том, что понятия геометрическая поверхность и поверхностный слой в случае цеолитов теряют физический смысл. Термодинамические свойства цеолита изменяются при адсорбции. Однако аналогия между адсорбцией на цеолите и объемным растворением весьма условна. Она проявляется только в форме термодинамических уравнений, а физическая природа процессов сильно различается. Цеолит является твердым телом с определенным набором адсорбционных центров. Поэтому при рассмотрении адсорбции на цеолитах, особенно в области малых и средних заполнений, аналогия с адсорбцией на поверхности более плодотворна, чем с процессом растворения. А изменение термодинамических функций адсорбента следует учитывать при расчетах. [c.253]

Конформация макромолекулы в поверхностном слое полимера может изменяться и в результате преимущественной адсорбции на границе фаз отдельных ее звеньев. Измерения смачиваемости позволяют проследить, как эти конформационные изменения связаны с термодинамическими характеристиками поверхности раздела. Так, Пеннингс [42], изучая смачиваемость образцов сополимеров винилхлорида и винилацетата, полученных прессованием из расплава между пластинками из различных материалов, показал, что Сз сополимера является функцией межфазной свободной энергии (а1г) на границе расплав — подложка. При использовании золотых подложек, когда СТ12 максимально, происходит преимущественная адсорбция на поверхности раздела винилацетатных звеньев, снижающая 012, но одновременно приводящая к росту сгз сополимера, измеряемого после удаления металла. Если в качестве подложки применяется ПТФЭ, то ап мало, адсорбция не имеет места, и значение аз сополимера оказывается примерно на 15% меньше, чем в первом случае. Параллельный анализ химического состава поверхности образцов методом ЭСХА подтвердил, что высокое значение аз сополимера, контактировавшего с золотом, действительно обусловлено изменением конформации макромолекул в граничном слое, приводящим к заметному обогащению его винилацетатными звеньями. [c.223]

Отмеченное выше сравнительно небольшое изменение частот большинства колебаний молекул при адсорбции позволяет пренебречь вкладом первого из этих факторов в термодинамические функции адсорбированных молекул. Обычно не учитывается и второй фактор, хотя возмущение поверхностных гидроксильных групп как осцилляторов [75] и свободных ротаторов [76] при специфической адсорбции отчетливо проявляется, и его можно учесть. Для расчета термодинамических функций адсорбированных веществ при локализованной адсорбции, которой обычно и соответствует сильная специфическая адсорбция, надо знать модель адсорбционного комплекса и частоты колебаний и вращений молекулы в этом комплексе (третий и четвертый факторы), а также иметь сведения о распределении молекул адсорбата на поверхности, т. е. учесть влияние пятого и шестого фактора. [c.146]

В книге рассмотрены величины адсорбции и поверхностных термодинамических функций, выраженные по Гиббсу. Молекулярно-статистические выражения для гиббсовых термодинамических характеристик адсорбции получены с помощью большого канонического ансамбля. Они даны в виде вириальпых выражений для изотермы адсорбции и происходящих при адсорбции изменений внутренней энергии, энтропии и теплоемкости. Рассмотрены современное состо- [c.11]

При изучении адсорбции на ненористых адсорбентах давно было найдено [4], что во многих случаях зависимость от а проходит через минимум, лежащий вблизи от С нашей точки зрения, в изложенном термодинамическом методе определения величины ам заключен более глубокий физический смысл, чем простая констатация минимума на кривой (а). В точке М происходит резкое изменение хода всех основных дифференциальных и интегральных термодинамических функций, что указывает на появление в поверхностном слое при переходе через точку М вещества [c.139]