Термодинамические характеристики интегральная

Важными термодинамическими характеристиками набухания являются дифференциальная работа, интегральная и дифференциальная теплоты набухания. Дифференциальная работа набухания определяется по уравнению [c.315]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

Количественные термодинамические характеристики МЦЭ получены авторами [43, 45] на примере комплексов неароматических макроциклов путем сравнительного определения скоростей реакций образования и диссоциации комплексов макроциклов и их линейных аналогов. Показано, что скорости реакций образования комплексов мало изменяются при замыкании линейного лиганда в макроцикл, наблюдается также сходство механизмов образования комплексов с лимитирующей стадией возникновения первой координационной связи. Проявляющийся термодинамический МЦЭ, по существу, обусловливается малыми скоростями обратной реакции - диссоциации комплексов макроциклов в сравнении с их линейными аналогами ("кинетическое проявление термодинамического МЦЭ" [43]). Как видно из данных раздела 7.1, в случае МП интегральный МЦЭ четко проявляется уже в скоростях реакций комплексообразования и существенно зависит от структуры (жесткости) макроцикла. [c.348]

Определение интегральных и дифференциальных изменений термодинамических функций, адсорбционной системы (свободной энергии F, энтропии S, внутренней энергии U и теплоемкости С) при переходе этой системы из некоторого начального состояния в некоторое конечное состояние. Выбор начального и конечного состояний произволен и определяется соображениями удобства сопоставления получаемых таким путем термодинамических характеристик (т. е. указанных выше изменений термодинамических функций) для разных адсорбционных систем. Поэтому следует выбрать определенные стандартные состояния, одинаковые для всех адсорбционных систем твердое тело — газ. [c.103]

Для построения статистической теории адсорбции при средних степенях заполнения поверхности мы воспользовались методом функций распределения. Он имеет то принципиальное преимущество перед другими методами, что в его рамках можно рассчитать не только интегральные (т. е. термодинамические) характеристики системы, но и найти ее локальные параметры — распределение плотности V (г) = (г) адсорбированного вещества вблизи поверхности адсорбента, значение тензора давлений Па, 5 в каждой точке пространства и т. д. Однако молекулярная структура адсорбционного слоя почти не поддается экспериментальному исследованию. Если же ограничиться расчетом интегральных величин (т. е. [c.365]

Интегральные термодинамические характеристики процесса образования иоиов в водном растворе из простых веществ, взятых в стандартных состояниях, показаны в виде температурных зависимостей, пригодных в интервале от О до 100°С. [c.48]

В предлагаемой работе на основе теории интегральных уравнений рассчитываются критические параметры (плотность, температура), структурные и термодинамические характеристики двуокиси углерода. [c.34]

Интерпретация интегральных термодинамических характеристик гидратации на молекулярном уровне сопряжена с определенными трудностями, которые частично удается решить при использовании метода НД)-изотопного замещения [3-7]. Замена протонов дейтронами в молекулах вещества относится к разряду тонких воздействий, которые, однако индуцируют надежно измеряемые изменения (НД)-изотопные эффекты) в структурно-термодинамических параметрах системы. [c.100]

Анализ энергетической эффективности мембранной разделительной системы предполагает как интегральную оценку энергетических затрат на реализацию процесса в целом, так и изучение распределения этих затрат по отдельным стадиям технологического процесса с целью его оптимизации. Для решения этой задачи необходимо установить зависимость критерия энергетической эффективности от проницаемости и селективности мембран, термодинамических и гидродинамических параметров газовых потоков в мембранном модуле и других конструктивных и эксплуатационных характеристик. Анализ сложной мембранной установки включает выявление связи между интегральными энергетическими затратами на разделение газовой смеси и различными вариантами организации газовых потоков. В лю- [c.228]

Для характеристики лучистого теплообмена в движущейся среде, если в ней происходит тепловыделение, нрименяется некоторое условное понятие лучистой температуры, которая для состояния термодинамического равновесия, характеризуемого равенством всех температур в системе, представляет собой величину, характеризующую совокупность поступающей з данный элемент объема лучистой энергии со всех мест рассматриваемого рабочего объема и является, таким образом, интегральной величиной. [c.270]

Как уже упоминалось, конверсия кольца производных циклогексана приводит к обмену местами экваториального и аксиального заместителей В терминах ЯМР это может рассматриваться как процесс обмена положений При быстром обмене (константа скорости первого порядка 1 10 ) наблюдаемый спектр представляет собой усредненный во времени спек-ф обоих конформеров В условиях медленного обмена (константа скорости первого порядка ,1 10 с ) спектр проявляется как наложение спектров индивидуальных конформеров При промежуточных скоростях наблюдаются уширенные сигналы Следовательно, при низких температурах, когда обмен медленный, можно определить константу равновесия измерением интегральных интенсивностей (площадей) сигналов, соответствующих отдельным конформерам Анализ формы линий позволяет определить константы скорости обмена при промежуточных температурах, из этих констант можно получить различные термодинамические параметры, связанные с конверсией циклогексанового кольца В качестве примера различия спектральных характеристик конформеров можно привести химические сдвиги в спектрах ЯМР С (м д 8) для атомов углерода метильной группы в а-,1 -метилциклогексанах при —106 °С, а также параметры кон- [c.37]

Исследование возникающих течений смесей ведется как экспериментальными, так и теоретическими методами. Проведение экспериментов затруднено высокими значениями динамических и термодинамических параметров смеси, малостью характерных времен протекающих при этом процессов, довольно высокой стоимостью лабораторных и натурных экспериментов. В то же время эти исследования дают возможность извлекать некоторые интегральные и локальные характеристики изучаемых явлений, которые в дальнейшем используются в математических моделях. [c.181]

Наиболее распространено исследование энергетики адгезионного взаимодействия путем сопоставления прочности клеевых соединений с характеристиками поверхности их элементов-интегральными значениями и значениями отдельных компонент. В отличие от второго направления, развитого в самое последнее время, первое достаточно полно освещено в литературе [344]. Поэтому здесь можно ограничиться отдельными примерами. Предварительно подчеркнем, что прямая связь поверхностной энергии полимеров с прочностью их адгезионных соединений может наблюдаться при соблюдении трех условий, допускающих термодинамическую интерпретацию [345] межфазного разделения адгезива и субстрата, неполного смачивания в системе и наличия третьей фазы между ее компонентами. [c.78]

В учебнике рассмотрены теоретические вопросы химии и химия элементов. Элементы и их соед П1ення изучаются по группам периодической системы Д. И. Менделеева — первоначально 5- и р-, затем с1- и /-элементы. Принят единый план изложения электронное строение, общая характеристика элементов, химия элементов, при-ме 1ение. Химия элементов в соответствии с программой излагается на основе современных представлений о строении вещества, периодической системы, законов химии, теории химических процессов, структурных и термодинамических характеристик. Интегральной основой изложения всего курса является периодическая система Д. И, Менделеева в современном освещении. [c.3]

Убедительной иллюстрацией преимуществ температурных составляющих величин термодинамических характеристик равновесных процессов в растворах по сравнению с интегральными величи- [c.20]

С. М. Таневска-Осинска провела аналогичные измерения с растворами бензойной кислоты (HBz) в метаноле [37—40]. Парциальные моляльные величины были рассчитаны из термохимических и тензиметрических данных, а также из их сочетания. В итоге была получена картина, подобная описанной выше. И в системе HBz—СН3ОН интегральная теплота растворения не зависит от концентрации, о. п. м. энтальпии и Ьп в пределах погрешностей равны нулю и ASf -= 0. В данном случае дебаевская зона практически вплотную прижата к нулевой оси ординат (pA 9,4) и можно думать только о межмолекулярных взаимодействиях на ближних расстояниях и об образовании водородных связей. И здесь, по-видимому, есть основания говорить о растворах HBz—СН3ОН как о жидких бинарных молекулярных смесях. В связи с. этим казалось бы интересным изучить растворы сильных электролитов в подобных системах, рассматривая их как смешанные органические растворители и анализируя полученные данные с этой точки зрения. Пока подобные работы нам не известны. Можно полагать, что термодинамические характеристики такого рода в сочетании с другими методами и в сопоставлении с поведением других, более простых систем смогут помочь в расшифровке некоторых спорных структурных вопросов и механизмов взаимодействий между частицами в растворах. [c.260]

Рассчитав эти величины и использовав имеющиеся в справочниках данные об энтальпии растворения [8], мы определили Д5 (третью термодинамическую характеристику). Располагая, таким образом, тремя интегральными величинами, характеризующими растворение, а в значительной степени и сам раствор, можно на конкретных солеводных системах провести классификацию растворов. Было установлено, что в соответствии с расположением [c.168]

Интегральные термодинамические характеристики растворения солей в воде, неводных и смешанных растворителях (АСраств и АС аств. где О = X, Н VI 8) широко используют при решении самых разнообразных вопросов теории растворов. Их получают либо экспериментальным, либо теоретическим, либо комбинированным путями. [c.218]

В упомянутых работах было предложено термодинамические характеристики, находимые обычным путем, т.е. по разрезу а-Ь, назьшать интегральными, а определяемые из изотермических разрезов — температурными. Таким образом, из интегральной величины вычленяется температурная составляющая оставшуюся часть, связанную с температурным изменением ДП, предложено называть диэлектрической. [c.187]

Поскольку слагаемые правой части уравнений (У1-8) и (У1-9) могут быть разнозначны, возможны случаи, когда интегральные термодинамические характеристики процессов в растворах с изменением сольватационных и полярных свойств растворителя будут изменяться весьма слабо. Более того, возможны случаи, когда значения ДУ икге1р вообще будут формально противоречить физически обоснованной модели процесса. В разд. У1-3 это утверждение аргументировано примерами термодинамических характеристик различных типов процессов. Здесь же ограничимся ссылкой на процесс, иллюстрируемый табл. У1-1 и У1-2. [c.189]

Рассмотрение вопросов влияния растворителя на термодинамику процесса ионной ассоциации дает повод вернуться к сопоставлению степени и уровня информативности интегральных термодинамических характеристик и их температурных составляющих. В качестве одного из многочисленных примеров, которые могли бы иллюстрировать это сопоставление, выберем ионную ассоциацию HSO3 H3 в алифатических спиртах i -Сб нормального строения (данные по константам равновесия приведены в работах [56,55]). Энтальпийные и энтропийные характеристики этого процесса как функция обратной ДП изображены на рис. VI-7. [c.196]

Расчет термодинамики активации ионной миграции показьтает, чго основной вклад в интегральные значения термодинамических характеристик (ДС X > ) вносит вязкое течение, причем зависимость этих характеристик от состава двойного смешанного растворителя определяется концентрационной зависимостью вязкости последнего. Примером здесь могут служить диаграммы (рис. VI-8), в которых сопоставляются Д Интегр вязкого течения и ионной миграции [253]. Отметим попутно, чго величины Д t ,интегр могут, как видно из рисунка, служить свойством в физико-хишиеском анализе, столь же чувствительным к межмолекулярному гомо- и гетероассоциативному взаимодействию, как и вязкость. [c.201]

Термодинамические характеристики ротамеризации карбонилсодержащих соединений часто определяют на основании интегральных интенсивностей полос отдельных конформеров (см., [c.54]

РАСЧЕТ СТРУКТУРНЫХ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДИОКСИДА УГЛЕРОДА МЕТОДОМ ИНТЕГРАЛЬНЫХ УРАВНЕНИЙ 2003 г. С. В. Кештова, С. К. Талицких , П. Г. Халатур , А. Р. Хохлов [c.34]

С помощью теории интегральных К18М-уравнений с использованием трехцентровой модели рассчитаны структурные и термодинамические характеристики двуокиси углерода, определены критические температура и плотность. На основании квантово-химических расчетов определены потенциалы взаимодействия, обеспечивающие хорошее согласие результатов с экспериментальными данными. Показано, что величина заряда на атомах двуокиси углерода существенно влияет на оценку критическ1гх параметров и фазовое поведение системы в окрестности критической точки. [c.34]

Альтернативным направлением является по-луаналитический" теоретический подход, использующий для описания неупорядоченных молекулярных систем интегральные уравнения теории жидкости. Этот подход, развитый в статистической физике одноатомных жидкостей, в настоящее время активно применяется для описания сложных молекулярных объектов. Как и в прямых компьютерных экспериментах, здесь используются лишь сведения о химическом строении молекул и межатомных взаимодействиях. Вычислительные методики, основанные на численном решении уравнения Орнштейне-Церни-ке, для систем, состоящих как из структурно жестких, так и конформационно подвижных молекул, позволяют рассчитать структурные и термодинамические характеристики, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными [9-12]. [c.34]

Таким образом, на основе теории интегральных RISM-уравнений для трехцентровой модели молекулы СС>2 с использованием экранированного кулоновского потенциала при описании электростатических взаимодействий в системе рассчитаны структурные и термодинамические характеристики двуокиси углерода. Показано, что использование величин зарядов, полученных с помощью квантово-химических расчетов аЬ initio с базисом -pVTZ, обеспечивает количественное согласие расчетных и экспериментальных данных. Критические параметры модельной системы соответствуют опытным значениям. Выявлено существенное влияние электростатических взаимодействий на фазовое поведение двуокиси углерода. Обнаружено, что при изменении величин зарядов на атомах критическая температура системы изменяется немонотонно. [c.39]

На основе теории интегральных уравнений при соответствующем подборе параметров межатомных взаимодействий удается воспроизводить в хорошем согласии с имеющимися опытными данными структурные и термодинамические характеристики двуокиси углерода в критической области фазовой диаграммы. В частности, рассчитанные статические структурные факторы и парные корреляционные функции демонстрируют фактически количественное совпадение с экспериментом при использовании зарядов на атомах С и О, полученных с помощью квантово-хи-мического метода аЬ initio с базисом -pVTZ. Найденные значения критических температур и плотностей согласуются с имеющимися экспериментальными данными в пределах нескольких [c.40]

В уравнениях (4.7) и (4.8) р/ и р" — парциальные давления компонентов газовой смеси у стенок напорного и дренажного каналов бт и Л, — эффективная толщина и интегральная кинетическая характеристика разделительной перегородки, включающей мембрану и пористую подложку. Если сопротивление массоперено1су в подложке незначительно, величины бт и Лг характеризуют толщину и проницаемость мембраны. Как показано в гл. 3, коэффициент проницаемости мембран определяется прежде всего локальными значениями термодинамических параметров и составом смеси у стенки напорного канала Лг = Л(Р, Г, со/,. . ., (о ). Несложно заметить, что отсос в напорных каналах, как и вдув в дренажных будет меняться вдоль канала — это определяется изменением как движущей силы, так и коэффициентов проницаемости. [c.123]

D. Отражательные и пропускательные характеристики. Часто нужно знать, какая часть плотности падающего на стенку [ютока излучения q дает вклад в плотность эффективного потока i/+ на одной или другой стороне стенки. Часть, относящаяся к облучаемой стороне стенки, называется отражательной способностью, а относящаяся к другой стороне,— пропускательной способностью. Оче-пидно, что эти величины являются свойствами материала и структуры стенки, ее термодинамического состояния, а также распределения падающего излучения по спектру и направлениям. Термины спектральная и интегральная употребляются ио отношению к отражательной и пропускательной способностям в том же значении, как и по отношению к поглощательной способности. Тот же [c.457]

Существующие экспериментальные методы дают, как правило, толью интегральные характеристики ротационных кристаллов параметры кристаллической решетки, энергетические характеристики фазовых переходов, усредненные характеристики подвижности отдельных атомных групп. Эти данные могут служить основой для построения детальных молекулярно-динамических моделей [88]. Имеющиеся теоретические расчеты относятся, прежде всего, к качественной интерпретации структурных переходов в н-парафинах [322]. Попытка построить простейшую термодинамическую модель, позволяющую рассчитать зависимость критичесюй температуры от длины цепи для структурных переходов в кристаллах н-пара-финов, была предпринята в работах В. В. Гинзбурга и Л. И. Маневича [c.91]

Для термодинамического описания растворов углеводов используется широкий спектр разнообразных экспериментальных методов денсиметрия, калориметрия, дилатометрия, растворимость, тензи-метрия и др. На основе получаемых этими методами данных с использованием математического аппарата классической термодинамики рассчитывают многие интегральные и парциальные молярные термодинамические свойства. Значительный интерес представляет использование формализма теории Кирквуда-Баффа для нахождения параметров межчастичных взаимодействий в предельно разбавленных растворах на основе экспериментально получаемых объемных характеристик. [c.48]

Большим преимуш,еством термодинамической обработки термохимических и тензиметрических данных является также возможность на основании измерений сравнительно небольшого числа энергетических характеристик раствора (интегральные теплоты растворения и разведения, теплоемкости, давления паров) вычислять более двадцати энергетических величин, отражающих различные стороны природы раствора и его компонентов. Сопоставление этих опирающихся на строгие законы термодинамики данных с результатами других физических и физико-химических методов изучения растворов и чистых жидкостей (спектроскопия, рассеяние света и рентгеновских лучей, ультразвук, ЯМР и т. д.) позволяет наиболее объективно оценивать структурные состояния исследуемых объектов, а также механизм процессов, сопровождающих изменен1гя концентраций и температуры. [c.33]

К проблеме описания кинетики образования полиуретана в процессе реакционного формования примыкает родственная задача характеристики образования полиуретана в форме взаимопроникающих сеток, например в системе полиуретан — ненасыщенный полиэфир. Это довольно сложная система, в которой допускается варьирование состава композиции в очень широких пределах. При образовании взаимопроникающих сеток протекают реакции, различающиеся не только по природе участвующих в них компонентов, но и даже но механизму. Так, полиэфир образуется по реакции радикального типа, а полиуретан — в процессе поликонденсации. Кроме того, в ходе реакции вследствие термодинамической несовместимости компонентов происходят различные физико-химические явления, такие как желатиниза-ция, стеклование, разделение на фазы. Поэтому изучение кинетики образования конечного продукта поневоле ограничивается чисто феноменологическим подходом, оценивающим интегральные эффекты. Однако этого обычно достаточно для технологических целей, т. е. выбора температуры и длительности формирования материала. Наиболее очевидные результаты в этом случае дает применение термических и калориметрических методов. Так, при адиабатическом подъеме температуры отчетливо обнаруживаются две области (рис. 2.10), отвечающие реакциям образования полиуретана (I) и полиэфира (И). Соответственно по таким кривым могут быть оценены скорости процесса (рис. 2.11), причем здесь отчетливо выделяются два максимума (I — для полиуретана и II — для полиэфира). Относительная интенсивность этих макси.мумов зависит от соотношения компонентов и рецептуры. [c.43]

Интересные опыты классификации водных растворов электролитов проводились и проводятся в ЛГУ на кафедре неорганической химии под руководством С. А. Шукарева и Л. С. Лилича [295]. Авторы полагают, что для характеристики растворов вообще (и концентрированных, в частности) большое значение имеет знание не одного, а нескольких интегральных термодинамических свойств. Сопоставляя концентрационные зависимости AGx и ТА5 от х — числа молей воды на 1 моль соли, они различают три основных типа растворов. В первом случае и АЯ и TAS находятся в эндо-области. Растворение обусловлено главным образом выгодным изменением энтропии. Сюда относятся КС1, Na l, КВг, s l, многие нитраты, большинство двойных и комплексных солей. Изменение энтальпии играет здесь второстепенную роль, причем, по мнению авторов, даже тормозящую . [c.142]

Сравнение характеристических вязкостей. интегральных теплот растворения, устойчивости растворов к действию оса-днтелей показало, что ДМФ является термодинамически более хорошим растворителем, чем ацетон, что проявляется в такой важной характеристике для получения волокон, как порог осаждения различными осадителямн. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология