Винилацетатные звенья

Поливинилформаль, полученный гомогенным способом, отличается более высоким содержанием ацетатных групп. Содержание винилацетатных звеньев составляет 9,5—13% (по массе). [c.140]

Примером прививки к гидрофобному полимеру гидрофильных ответвлений является синтез привитого сополимера полистирола и окиси этилена. Предварительно проводят сополимеризацию стирола с небольшим количеством винилацетата, затем подвергают гидролизу винилацетатные звенья. [c.548]

По методу передачи цепи получен привитой сополимер поли-этил-а-хлоракрилата и винилацетата. В процессе простой сополимеризации из этих мономеров удается получить сополимер лишь при большом избытке винилацетата в исходной смеси. Для получения сополимера, содержащего 22% звеньев винилацетата, его количество в смеси мономеров должно в 24 раза превышать количество этил-а-хлоракрилата. Сополимер с более высоким содержанием звеньев винилацетата синтезировать не удалось. Для получения привитого сополимера этил-а-хлоракрилат растворяют в тройном количестве винилацетата, вводят в раствор перекись бензоила и нагревают его до 85—П5°. Продукты реакции растворяют в ацетоне, затем, добавляя небольшое количество спирта, извлекают из раствора гомополимер винилацетата. Вещество, оставшееся в спирто-ацето-новом растворе, представляет собой привитой сополимер, содержащий 40—50% винилацетатных звеньев в виде боковых ответвлений. [c.550]

Содержание винилацетатных звеньев х (в %) находят ло формуле (Kl —Уг) / 0.043-100 g [c.92]

По реологическим свойствам ПВАД, полученные в присутствии ПЗК и высокомолекулярных ПАВ, относятся к классу аномально вязких систем, для которых вязкость является функцией сдвига. С увеличением содержания винилацетатных звеньев в сополимерах ВС—ВА вязкость дисперсий увеличивается (рис. 1.14). Это может быть вызвано двумя причинами. Во-первых, в результате реакций многократной передачи цепи с участием ВА происходит рекомбинационная сшивка поливинилацетатных участков макромолекул сополимера, обращенных внутрь мономерной [c.34]

При омылении сополимеров ВА с виниловыми эфирами кислот, имеющих более длинную углеводородную цепь, чем уксусная, в первую очередь гидролизуются винилацетатные звенья. Поэтому алкоголизом сополимеров ВА с винилпропионатом [а. с. СССР 449072] или винилбутиратом могут быть синтезированы [c.91]

Из сополимеров, содержащих 5—10% винилацетатных звеньев, получают пленки с повышенными оптическими свойствами, гибкие шланги и другие изделия технического и бытового назначения. Сополимеры, содержащие 17—30% звеньев винилацетата, используют для покрытия бумаги, картона, в производстве тары, а также в качестве клеев-расплавов в полиграфической, мебельной и других отраслях промышленности. [c.84]

В настоящее время известны сотни соединений, обладающих депрессорной активностью в топливах. Самые эффективные из них — соединения полимерного и сополимерного типов. Практическое применение получили сополимеры этилена с винилаце-татом. Важнейшими характеристиками сополимерных присадок является их молекулярная масса и содержание винилацетатных звеньев. Они определяют растворимость присадок в топливах и их депрессорную активность. При одинаковом содержании винилацетатных групп депрессорная активность повышается с увеличением молекулярной массы сополимеров, но при этом снижается растворимость присадки в топливах. Эффективность депрессорного действия сополимера этилена с винилацетатом зависит и от состава топлива. В среднедистиллятных топливах (дизельное, печное бытовое и т. д.) наиболее эффективны в качестве депрессорной присадки сополимеры молекулярной массы 1400—2300, содержащие около 40% винилацетатных звеньев. В мазутах более эффективны сополимеры молекулярной массы 1000, содержащие 33% винилацетатных звеньев. [c.51]

Ацеталирование поливинилового спирта осуществляют в водной среде при 90—95 °С в прис утствии кислого катализатора, напр. НС1. Образующейся полимер осаждается из р-ра его отфильтровывают, многократно промывают водой, стабилизируют и сушат. Содержание винилацетатных звеньев в П. не превышает 2—3%. [c.400]

Наиболее распространенным и многотоннажным сополимером на основе винилхлорида, как известно, является сополимер с винилацетатом. Введение в макромолекулу даже небольшого числа звеньев винилацетата заметно уменьшает межмолекулярное взаимодействие и облегчает взаимное перемещение макромолекул по сравнению с ПВХ (снижается TJ, что позволяет перерабатывать полимер при более низких температурах . Однако промышленные сополимеры, содержащие до 15% винилацетатных звеньев, не отличаются заметно от ПВХ по величине Т , а также по ряду физико-механических свойств при обычных температурах. Сополимеры винилхлорида с небольшим содержанием винилацетатных звеньев (2—10%) широко используются в производстве жестких прозрачных изделий методом каландрирования, литья и экструзии. В некоторых случаях их добавляют в композиции на основе ПВХ с целью улучшения перерабатываемости последнего. Сополимеры, содержащие 13—17% винилацетата, характеризуются хорошей формуемостью и повышенной ударной прочностью и используются в производстве граммофонных пластинок и других жестких изделий. Благодаря хорошей растворимости в органических растворителях они широко применяются и для приготовления лаков, для пропитки бумаги и тканей 101, а также для получения химических волокон [c.269]

Покрытия, к-рые образуются при холодной сушке материалов на основе сополимеров типа А-15, имеют низкую адгезию к металлу. Это обусловило создание различных модификаций сополимеров винилхлорида с винилацетатом, напр, содержащих гидроксильные или карбоксильные группы. Так, покрытия с хорошей адгезией (особенно в случае их нанесения по фосфатирующей грунтовке) получают при использовании сополимера, содержащего в макромолекуле 3—6% звеньев винилового спирта. Такой сополимер (отечественная марка А-15-0) образуется при частичном омылении винилацетатных звеньев. Присутствие гидроксильных групп обусловливает хорошую совместимость сополимера А-15-0 с др, пленкообразующими (в частности, с тощими и средней жирности алкидными смолами) и его повышенную реакционную способность. Напр., сополимер А-15-0 (или его комбинация с алкидной смолой) м, б, отвержден при обычных темп-pas изоцианатом. В этом [c.411]

Определение винилацетатных звеньев [c.138]

Метод основан на омылении винилацетатных звеньев по реакции [c.138]

Способ I. В том случае, когда продукты омыления других компонентов в сополимере не мешают определению, избыток щелочи оттитровывают кислотой и по разности между взятой на омыление и непрореагировавшей щелочью определяют содержание винилацетатных звеньев. Этот способ применим для анализа сополимеров винилацетата с виниловым спиртом. [c.138]

Содержание винилацетатных звеньев X (в %) вычисляют по формуле [c.140]

В макромолекуле поливинилацеталя кроме ацетальных звеньев содержатся звенья винилового спирта и небольшое количество винилацетатных звеньев [c.150]

Состав сополимера определяют по содержанию винилацетатных звеньев. [c.327]

Полученные сополимеры анализировали на содержание винилацетатных звеньев методом щелочного алкоголиза точной навески продукта. Для расчета констант использовали данные но соно ш-меризации за 30 мин. Состав сополимера, принимаемый в последующих расчетах, был средним из трех опытов. Результаты опытов представлены в табл. 1. [c.397]

Содержание групп РОСЬ в продуктах реакции определяли методом ПМР. Преимущественно группы РОСЬ присоединяются по третичным атомам углерода винилацетатных звеньев. Этим и обусловлена относительно высокая стабильность побочных продуктов [155]. [c.134]

Надо иметь в виду, что полоса поглощения карбонильных групп в сополимерах винилацетата с виниловым спиртом имеет частоту 1740 см-> только тогда, когда винилацетатные звенья в сополимере не соседствуют с гидроксильными группами, а расположены блоками. Если при омылении образуется статистический сополимер, то с увеличением степени омыления в спектре сополимера появляется полоса поглощения 1710 см [c.107]

В ИК-спектре аэросила, содержащего сополимеры, обычно можно наблюдать полосы поглощения, принадлежащие четырем типам гидроксильных групп свободных (3750 см ), недоступных для адсорбированных молекул в местах контактов первичных частиц (плечо при 3670 см , см ), а также ОН-группы, возмущенные взаимодействием с различными типами звеньев цепи. В качестве примера на рис. 4.15 приведен спектр аэросила, содержащего сополимер В А и 4-ВП. Здесь же приведен результат графического разделения суммарного контура на составляющие. Полосы с максимумами при 3000 и 3450 см относятся к ОН-группам, возмущенным винилпиридиновыми и винилацетатными звеньями соответственно. Результаты определения р по спектрам поглощения функциональных групп полимеров и гидроксильных групп поверхности вполне удовлетворительно согласуются. [c.146]

Важнейшими характеристиками сополимерных присадок типа Парадин являются их молекулярная масса и содержание винилацетатных звеньев. От этих показате- [c.221]

В ОНПО Пластполимер разработан так называемый поточный метод омыления ПВА, при котором раствор полимера загружают пор1 иями или непрерывно в спиртовый раствор щелочи. Благодаря этому искусственно создаются условия повышенного разбавления омыляющей ванны и реакция протекает без образования гелеобразной массы во всем объеме аппарата. Каждая порция исходного ПВА достигает степени замещения, соответствующей выпадению частично омыленного ПВА из раствора тогда, когда предыдущая порция полимера эту стадию уже прошла. При этом оказалось возможным уменьшить модуль ванны к концу реакции до 1 3- 4. Несмотря на большую концентрацию суспензии ПВС, эффективная вязкость ее не превышает 0,2 Па-с. Однако поточный метод, позволяющий проводить омыление ПВА не прерывным или полунепрерывным способом, осуществим только при условии полного завершения реакции и не позволяет регулировать содержание в полимере неизменных винилацетатных звеньев. [c.83]

Для изготовления поливинилбутиральной пленки используются специальные марки ПВБ, отличающиеся высокой ММ, специфическим ММР, содержащие 16—257о (масс.) винилспиртовых и О—3% (масс.) винилацетатных звеньев. От количества звеньев ВС зависит адгезия поливинилбутиральной пленки к силикатному стеклу, а следовательно, и ударопрочность триплекса. Повышение термостабильности пленки достигается введением в ПВБ солей органических кислот щелочных и щелочноземельных металлов и различных производных фенолов [133]. Введение термостабилизаторов в ПВБ во время его синтеза описано в разделе 7.3. Термо- и светостабилизаторы вводят также непосредственно в поливинилбутиральную пленку в процессе ее изготовления. [c.148]

Так, технологич. схема процесса алкоголиза, осуществляемого по непрерывной схеме в двухшнековом горизонтальном агрегате, снабженном для обогрева водяной рубашкой, заключается в следующем 25%-ный метанольпый р-р поливинилацетата и 20% -ный водно-метанольный р-р NaOH (из расчета 20 моль щелочи на 100 моль винилацетатных звеньев) подаются иа шнеки, вращающиеся навстречу друг другу. Темп-ра реакции 48 °С время полного омыления поливинилацетата в П. с. 2,0—2,5 мин. Выходящий из агрегата продукт представляет собой суспензию П. с. (0,05—0,2% остаточных ацетатных групп) в маточном р-ре, к-рый состоит из метанола, метилацетата и ацетата патрпя, образующегося вследствие омыления едким натром метилацетата. Суспензия поступает в центрифугу периодического, полунепрерывного или непрерывного действия либо в отжимной шнек. Отжатый от маточного р-ра П. с., содержащий 30—60% органич. летучих, сушат в различных сушильных устройствах при перемешивании (60—80 °С, атмосферное давление или вакуум 200—600 мм рт. ст., 1 мм рт. ст. = 133,322 н/м/ ). Готовый П. с., представляющий собой порошок или зерна размером 3—5 мм, содержит 5—8% ацетата натрия. [c.394]

П. растворим в уксусной к-те, хлороформе, крезоле, диоксане, дихлорэтане, фурфуроле, нитробензоле, пиридине, тетрахлорэтане, смеси (40 60) этанола с толуолом и др. нерастворим в спиртах жирного ряда, эфирах и углеводородах. Растворимость П. ухудшается с уменьшением содержания винилацетатных звеньев (одновременно увеличиваются термостабильность и ирочность иолимера). При концентрации этих звеньев 2—3% П. растворяется лишь в бензиловом спирте, феноле, крезоле. П. совмещается с резольными смолами и реагирует с ними при нагревании с образованием нерастворимых полимеров. Он устойчив к действию разб. щелочей. Выше 150 °С П. подвергается термоокислительной деструкции с выделением формальдегида и воды. Полимер стабилизируют нек-рыми аминами, мочевиной или ее производными. [c.399]

По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрывают, сополимер растворяют в ацетоне или спирте и осаждают в петролейный эфир или гексан. Если вязкость сополимера мала, осаждение проводят без добавки растворителя. По мере осаждения сополимер переносят в стакан с осадителем, промывают и сушат в предварительно взвешенных чашках Петри сначала на воздухе, а затем в термостате при 40—50° С или в вакуум-Шкафу при 20—30° С до постоянной массы. Состав сополимеров определяют по содержанию винилацетатных звеньев или спиртовых групп диэфира по методу Цейзеля или Фибока. [c.308]

Конформация макромолекулы в поверхностном слое полимера может изменяться и в результате преимущественной адсорбции на границе фаз отдельных ее звеньев. Измерения смачиваемости позволяют проследить, как эти конформационные изменения связаны с термодинамическими характеристиками поверхности раздела. Так, Пеннингс [42], изучая смачиваемость образцов сополимеров винилхлорида и винилацетата, полученных прессованием из расплава между пластинками из различных материалов, показал, что Сз сополимера является функцией межфазной свободной энергии (а1г) на границе расплав — подложка. При использовании золотых подложек, когда СТ12 максимально, происходит преимущественная адсорбция на поверхности раздела винилацетатных звеньев, снижающая 012, но одновременно приводящая к росту сгз сополимера, измеряемого после удаления металла. Если в качестве подложки применяется ПТФЭ, то ап мало, адсорбция не имеет места, и значение аз сополимера оказывается примерно на 15% меньше, чем в первом случае. Параллельный анализ химического состава поверхности образцов методом ЭСХА подтвердил, что высокое значение аз сополимера, контактировавшего с золотом, действительно обусловлено изменением конформации макромолекул в граничном слое, приводящим к заметному обогащению его винилацетатными звеньями. [c.223]

Следует отметить, что сополимеризация винилхлооида с небольшим количеством других мономеров является в настоящее время одним из наиболее важных направлений модификации свойств ПВХ. Легко перерабатывающийся в жесткие изделия ПВХ, содержащий небольшие кочичества звеньев алкилвинилового эфира или пропи лена, уже выпускается промышленностью . ПВХ некоторых марок, предназначенный для переработки в пластифицированные изделия, содержит 2—4% винилацетатных звеньев. [c.79]

Поливинилбутираль (ПВБ) получают взаимодействием поливинилового спирта с масляным альдегидом. Технический поливинилбутираль содержит 65—78% (масс.) винилбутиральных звеньев, 32—19% звеньев поливинилового спирта и около 3% винилацетатных звеньев. По внешнему виду — это белый порошок, плотностью 1100—1140 кг/м хорошо растворимый в спиртах, кетонах, сложных эфирах, хлорированных углеводородах, в смесях спирта с ароматическими углеводородами (толуол, ксилол) и нерастворимый в алифатических углеводородах (бензин, керосин) и жирах. Поливинилбутираль хорошо совмещается с различными полимерами и пластификаторами. Содержащиеся в макромолекуле поливинилбутираля реакционноспособные группы (гидроксильные и др,) при взаимодействии с реакционноспособными группами второго пленкообразующего компонента (меламиноформальдегидные, резольные фенолоформальдегидные смолы и др.) образуют сетчатые полимеры. Поливинилбутираль применяют в производстве лаков, эмалей и фосфатирующих грунтовок. [c.239]

Для получения поливинилформаля гетерогенным способом в водный раствор поливинилового спирта (с концентрацией около 8%) в присутствии контакта Петрова (катализатор) постепенно вводят формалин (30—40% от массы поливинилового спирта). Ацетали-рование проводят при 93—95 °С (около 6—7 ч). Во время реакции поливинилформаль постепенно выпадает в виде твердых частиц. Готовый продукт промывают водой до нейтральной реакции. После отсоса воды поливинилформаль обрабатывают водным раствором триэтаноламина для повышения устойчивости при хранении (стабилизации), отжимают в центрифуге и сушат при 40—45 °С. Макромолекула поливинилформаля содержит 68—72% винилформальных, 26—-29% винилспиртовых и 2—3% винилацетатных звеньев (по массе). [c.139]

ПВС, в зависимости от области применения, получают разной молекулярной массы от 5000 до 250 000, не имеющим остаточных винилацетатных звеньев или содержащим их от 1 до 30% (мол.). Полимеры, содержащие более 3% (мол.) винилацетатных звеньев, называют сополимерами винилового спирта и винилацетата (в СССР им дано название <-<совиолы , часто употребляется название сольвары ). Строение сополимеров выражается формулой [2, с. 66] [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология