Поверхностный термодинамические

Воспользуемся методом Гиббса и рассмотрим реальную систему и систему сравнения, как это было сделано при определении гиббсовских избыточных адсорбций и других экстенсивных поверхностных термодинамических функций (см. рис. 7.1). Общие молекулярно-статистические выражения для химического потенциала адсорбата в газовой фазе, ц , и в адсорбированном состоянии, ц, имеют следующий вид [c.161]

Величину Г мы будем называть в дальнейшем просто величиной адсобрции. Отметим, что под этим термином понимается именно гиббсовский избыток, а не полное количество адсорбата в адсорбционном слое . Для определения полного количества адсорбата в адсорбционном слое надо знать толщину этого слоя и распределение в нем концентрации адсорбата или сделать какие-либо допущения об этом (см. гл. IV). Гиббсовские определения величин адсорбции и других поверхностных термодинамических величин, отнесенных к единице площади поверхности (индекс з внизу), — свободной поверхностной энергии, поверхностной энтропии 55, поверхностной внутренней энергии 11 и поверхностной теплоемкости свободны от каких-либо допущений о толщине адсорбционного слоя. [c.106]

Под действием сил теплового движения сегменты, петли и концы макромолекул пересекают фазовую границу, образуя флуктуационную сетку зацеплений разнородных макромолекул [4, с. 304]. Сродство однотипных сегментов макромолекул друг к другу выше, чем разнотипных, поэтому межфазный слой в смеси полимеров является участком с ослабленными связями. Выигрыш в энтропии за счет возникновения более вероятных конформаций компенсирует ослабление межфазного взаимодействия и обеспечивает образование широкой области, где и происходит значительное смешение компонентов (рис. 5 и 6). Ширина этой области и степень смешения в зависимости от параметра растворимости пока не рассчитаны. Сегментальная растворимость полимеров — явление поверхностное, оно определяется изменением поверхностного термодинамического потенциала [5, с. 25]. Поэтому возможна только качественная корреляция между растворимостью сегментов и взаимной растворимостью соответствующих олигомеров. Для получения такой качественной зависимости необходим учет изменения конформационного набора пограничных макромолекул. Наличие межфазного слоя, в который входит слой сегментальной растворимости, обнаружено методом электронной микроскопии. Образование флуктуационной сетки зацеплений оказывает влияние на свойства полимерных смесей, степень которого зависит от гибкости макромолекул. [c.16]

В термодинамике повер.хностных явлений вводятся обычно избыточные поверхностные термодинамические функции. Это можно сделать и для рассматриваемого случая мицеллярной ячейки. Положение здесь осложняется тем, что разделяющая поверхность. может проходить внутри. мицеллы, как бы разрезая молекулы на части, относимые к разным эталонным фазам (понятие фазы а здесь чисто условное). В соответствии с описанным выще подходом для области мицеллы в объеме У + Кр уравнение для эталонной энергии имеет вид [c.148]

Таблица 3.41. Значения поверхностных термодинамических характеристик расплавов некоторых сополимеров на границе раздела с воздухом

Общая теория избыточных поверхностных термодинамических функций удобна для исследования критических явлений. Частная теория применяется к системе бензол—вода и дается количественная интерпретация результатов. [c.63]

Линейные комбинации поверхностных термодинамических функций типа Л ех, которые встречаются в уравнении Гиббса и соответствуют макроскопически наблюдаемым свойствам, должны быть инвариантны относительно положения разделяющей поверхности. Таким образом, уравнение Гиббса можно переписать как [c.68]

Изменения при адсорбции поверхностных термодинамических [c.114]

НАТЯЖЕНИЕ с, поверхностное. Термодинамическая характеристика поверхности контакта фаз определяется как работа обратимого изотермического процесса образования единицы площади поверхности раздела фаз тождественно равно силе, действующей на единицу длины контура поверхности и стремящейся сократить площадь этой поверхности до минимума при данном соотнощении объёмов фаз. [c.272]

А. В. Михайлов, В. Л. Кузьмин, А. И. Русанов (Ленинградский государственный университет им. А. А. Жданова). Интерес к изучению поверхностных термодинамических характеристик границы критической и некритической фаз, например адсорбции на границе жидкость—пар, обусловлен тем, что граница расслаивающегося раствора с паром не исчезает в критической точке и, таким образом, создается уникальная возможность изучать поверхностные и критические [c.93]

Гиббсом были получены не только условия равновесия объемных фаз при наличии поверхностей раздела, но и основные (фундаментальные, как он их назвал) уравнения,. связывающие между собою в дифференциальной форме поверхностные термодинамические параметры. Для внутренней энергии объемной фазы справедливо фундаментальное уравнение йи = = Тс18—рсг1/+2м.1(1/гг. Аналогичное фундаментальное уравнение для поверхностной внутренней энергии в случае плоской поверхности имеет вид [c.142]

Такое определение Уд, через ( = (1 — 11 соответствует гиббсовскому определению поверхностных термодинамических величин, в частности гиббсовской величины адсорбции = п — п , где п — полное число молей данного адсорбата в системе газ — адсорбент при концентрации с в объемном газе, а — его число в системе сравнения — объемном газе при той же концентрации с и том же объеме V и температуре Т, но без адсорбента [1, 5]. [c.22]

Процесс химического преобразования горных пород в поверхностных термодинамических условиях называется химическим выветриванием. [c.19]

В книге рассмотрены величины адсорбции и поверхностных термодинамических функций, выраженные по Гиббсу. Молекулярно-статистические выражения для гиббсовых термодинамических характеристик адсорбции получены с помощью большого канонического ансамбля. Они даны в виде вириальпых выражений для изотермы адсорбции и происходящих при адсорбции изменений внутренней энергии, энтропии и теплоемкости. Рассмотрены современное состо- [c.11]

Ву и Коупланд [71] рассчитали из адсорбционных данных изменение поверхностных термодинамических свойств адсорбента. Оказалось, например, что при адсорбции воды изменение энтальпии сульфата бария сравнимо с теплотой адсорбции самой воды. Таким образом, если исключить физическую адсорбцию на высокоэнергетических твердых поверхностях, адсорбат существенно влияет на свойства адсорбента. Естественно, что этому важному вопросу следует уделять гораздо больще внимания, чем это делалось до сих пор. [c.432]

Таблица 3.40. Значения поверхностных термодинамических характеристик некоторых полимерных расплавов на гргнице раздела с воздухом [48, 53, 54, 7.1, 96, 253, 336—34П, 447, 458, 540—542]

В справочнике приведены подробные и систематизированные сведения о важнейших физико-химических свойствах этилена — плотности, давлении паров при различных температурах самого этилена и его смесей с различными веществами, а также овеяения по растворимости этилена в различных средах, его поверхностных, термодинамических и энергетических характеристиках. Приводятся необходимые литературные ссылки. [c.4]

Как уже было отмечено, в системе (1)-(3) только одна независимая переменная. В качестве этой переменной удобно выбрать температуру Т. Чтобы однозначно определить соотношение фаз а и (3 в системе сравнения, необходимо зафиксировать в уравнении (1) одну из величин - Г или 55. Обычно во всех работах, относящихся к однокомпонентным системам, полагают Г = О, тем самым принимая, что автоадсорбция равна нулю. Разделяющая поверхность, проведенная в соответствии с данным условием, носит название эквимо-лярной поверхности (см., например, [4, 5]), поскольку в этом случае число молей вещества в реальной системе и системе сравнения одинаково. Отсюда сразу получается ряд следствий, широко используемых (но не всегда корректно интерпретируемых), а именно, формулы для поверхностных термодинамических характеристик, которые применяются, в частности, в коллоидной химии (см., например, [6]). Первое следствие из уравнения (1) [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология