Присоединение карбенов и карбеноидов

Присоединение карбенов и карбеноидов к двойным и тройным связям. [c.264]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КАРБЕНОВ И КАРБЕНОИДОВ [c.91]

Присоединение карбенов и карбеноидов [c.286]

Действительно, было установлено, что, в то время как присоединение карбенов или карбеноидов в синглетном состоянии осуществляется по синхронному механизму, для триплетного состояния характерен двухстадийный механизм радикального присоединения . [c.393]

Образование сложных смесей продуктов внедрения по С—Н-связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов (см. разд. 10.1.1). Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы , в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды (см. разд. 2.4), неспособные к реакции внедрения. Взаимодействие карбенов и карбеноидов с алкенами, приводящее к образованию циклопропанов, часто назы- [c.430]

Присоединение карбенов и карбеноидов к олефпнам является общим путем синтеза разнообразных замещенных циклопропанов (уравнения 33—39). Особенно выгодной комбинацией реагентов [c.147]

Органические пероксикислоты превращают диены путем 1,2-при-соединения в ненасыщенные эпоксиды, а присоединение карбенов и карбеноидов приводит к винилциклопропанам так, например, был осуществлен синтез эфира хризантемовой кислоты (58) из диена (56) и 5-илида (57) [86] (уравнение 42) [c.247]

В реакции нрисоединения к двойной связи принимает участие не сам карбэтоксикарбен, карбеноид - комплекс этого карбена с ионом медн. Это легко устанавливается по различному составу продуктов, получаемых из истинных карбенов и карбеноидов меди. Соотношение эндо- и экзо-продуктов присоединения истинного карбэтоксикарбена, нолученного нри фотолизе диазоуксусного эфира, к циклогексену резко отлтается от того, которое наблюдается нрн катализе медью [c.484]

Уравнение (157) представляет собой пример реакции, в которой первоначально образующийся аддукт вследствие неустойчивости подвергается дальнейшим превращениям. В уравнениях (158) — (160) и (162) отражены некоторые моменты, связанные со стереоспецифичностью присоединения и стереохимией аддуктов, полученных при использовании несимметричных карбенов и карбеноидов. Уравнение (164) иллюстрирует различную селективность карбенов, генерированных фотохимическим способом (триплетная форма) и разложением медного комплекса. Наконец, в уравнении ( 65) приведен пример реакции этоксикарбонилиитре.на, который можно генерировать термолизом этилазидоформиата или щелочным разложением ra-02N 6H4S02NH 02Et. [c.219]

Во всех случаях присоединение карбена (или карбеноида) происходит по наиболее замещенной двойной связи, что согласуется с элек-трофильным характером карбена. Разновидностью этого типа реакций является присоединение непредельных карбенов (или карбеноидов) к олефинам [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология