Гидрогенизация карбонильных соединени

Гидрогенизация карбонильных соединений в присутствии аммиака или аминов приводит к образованию вторичных аминов, она происходит следующим образом [c.601]

В реакции гидрогенизации карбонильных соединений интересным объектом исследования являются ненасыщенные кетоны. Из непредельных кетонов наиболее хорошо изучены бензальацетон и окись мезитила [75, 146—148, 287]. [c.321]

Каталитическая гидрогенизация карбонильных соединений [c.346]

Смит и Либер [36] указывают, что активированный щелочью скелетный никелевый катализатор давал хорошие результаты при гидрогенизации карбонильных соединений, но при восстановлении [c.113]

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

Карбонильное соединение Катализатор гидролиз (I) Вторичные реакции гидрогенизация (II) гидролиз н дегидратация (111) [c.434]

ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА СКОРОСТЬ ИХ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.317]

Влияние хи.мического строения карбонильных соединений на скорость их гидрогенизации. Сокольская А. М. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 317. [c.470]

Опыты по гидрогенизации проводились во вращающихся автоклавах, в качестве растворителя использовался метанол. В таблице приведены некоторые результаты, полученные при гидрогенизации органических соединений на рутениевых катализаторах. Судя по этим данным, гидрогенизация различных соединений весьма легко протекает на рутениевых катализаторах при повыщенном давлении. Уже при комнатной температуре гидри-.руется фурановый и пиридиновый циклы, сопряженные двойные связи, карбонильная группа. При комнатных температурах гидрирование идет гладко и приводит, как правило, к высоким выходам соединений, не содержащих кратных связей. Повышение температуры до 200° приводит к снижению выхода этих веществ, вероятно, за счет развивающегося гидрогенолиза. Особый интерес представляет процесс гидрогенизации фурфурола, приводящий непосредственно к получению тетрагидрофурфурилового спирта. [c.417]

Изопропиловый и тре/п-бутиловый спирты также получают в промышленности путем гидратации соответствующих алкенов. Промышленный синтез метилового спирта основан на гидрогенизации окиси углерода. Несмотря на то что эта реакция имеет выгодное значение ЛЯ, равное —28,4 ккал, для ее осуществления требуются высокие давление и температура, а также соответствующий катализатор наибольшая степень превращения достигается при использовании катализатора окись цинка — окись хрома. Различные методы синтеза других спиртов путем восстановления карбонильных соединений обсуждаются на стр. 410—412. [c.343]

Щелочи. Повидимому, наиболее часто для активирования скелетного никелевого катализатора используется едкий натр. Делепин [21] отметил, что гидрогенизация пиноновой кислоты может быть проведена только при условии добавления щелочи в количестве, превышающем необходимое для нейтрализации. Им же было показано, что при восстановлении многих карбонильных соединений прибавление к реакционной смеси малых количеств щелочи приводит к ускорению реакции в несколько раз. Эта активация особенно заметна для платинированных катализаторов. [c.113]

Карбонильное соединение было получено с выходом 8%. Повидимому, остальная часть карбонильного соединения подвергалась гидрогенизации или декарбонилированию вследствие контакта с горячим катализатором. [c.143]

Имеющиеся сведения о гидрогенизации ароматических соединений при помощи синтез-газа в присутствии кобальтового катализатора можно подытожить следующим образом. Если двойная связь, карбонильная или карбоксильная группы расположены у ароматического кольца, то происходит гидрогенизация способных к восстановлению групп и во всех случаях наблюдается образование некоторых количеств углеводородов. Восстановление карбонильной группы до метиленовой, повидимому, протекает через образование карбинолов. Если восстанавливаемая группа связана только с одним ароматическим кольцом, гидрогенизация сопровождается или реакцией гидроформилирования (как в случае стирола), или реакцией удлинения углеродной цепи (как в случае бензилового спирта). [c.166]

Рутениевые катализаторы на носителе оказываются специфичными в отношении гидрогенизации карбонильной группы в алифатических альдегидах и кетонах при атмосферных условиях. Они восстанавливают сначала преимущественно карбонильную группу при наличии олефиновой связи в этом соединении, так что в некоторых случаях олефиновая связь может сохраниться. Рутений особенно активен в отношении восстановления сахаров да многоатомных спиртов. [c.825]

Механизм гидрогенизации карбонильных соединений изучали [201] на примере гидрирования и дейтерообмена метилвинилкетона в присутствии 5%-ных Pt/ , Pd/ и Rh/ . Катализат анализировали хроматографически, масс-спектрографически и ЯМР. Отмечается, что С = С-связь быстрее всего восстанавливается на палладии, медленнее — на родии. В присутствии Pt/ получены бутанон и бутанол. Имела место полимеризация, которую лучше всего обеспечивает родий, менее активна платина и слабо активен палладий. Поскольку это так, то нам кажется, что механизм реакции гидрирования карбонильных соеди- [c.329]

После этих ранних исследований были разработаны усовершенствованные методы приготовления катализатора [11] в связи с этим в дальнейшем было исследовано активирующее действие хлорной платины на улучшенные скелетные никелевые катализаторы, в частности на катализатор типа W- [40, 41]. Адкинс и Биллика отметили, что добавка малых количеств триэтиламина оказывает благоприятное действие на гидрогенизацию карбонильных соединений, сокращая примерно наполовину время, необходимое для проведения гидрогенизации альдегидов и кетонов. Либер с сотрудниками исследовали гидрогенизацию многих соединений, применяя хлорную платину и триэтиламин в отдельности и вместе. В случае кетонов использование одной хлорной платины приводит к полному отравлению катализатора, тогда как триэтиламин сокращает время, необходимое для полной [c.112]

Как реация гидроформилирования, так и последующая гидрогенизация п situ идут в таких условиях, при которых карбонильные соединения кобальта являются сравнительно устойчивыми. Эти условия включают присутствие кобальта в виде соли или в виде свежевосстановленного металла, температуру в пределах 75—200° и давление синтез-газа от 100 до 300 ат. Целесообразно назвать такие условия режимом реакции оксосинтеза. [c.287]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

Вторым прямым методом восстановления карбонильных соединений до углеводородов, является каталитическое гидрирование. Однако по этому методу можно восстанавливать лишь те карбонильные соединения, из которых в качестве промежуточных продуктов образуются бензиловые спирты (или другие спирты, склонные к гидрогенолизу). С такими катализаторами, как палладий 19—11]. или никель Ренея [12], удовлетворительные выходы углеводородов были получены в мягких условиях Гидрогенизация в указанных условиях по сравнению с восстановлением по Клеммен-сену обладает тем преимуществом, что такие структурные элементы, ак лактамное кольцо или даже некоторые карбонильные группы, при этом не затрагиваются [12]. [c.11]

Карбонильное соединение Кг 1алиэатор гидролиз (I) Вторичные реакции гидрогенизация (II) гидролиз и дегидратация (III) [c.432]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Очень мало изученное гидрирование озонидов приводит к об разованию различных альдегидов или кетонов и NiO . Так, в частности, ведут себя озониды ноненов, полученных путем дегидратации метилэтилнеопентилкарбинола. Реакция протекает бурно при 35°. Выход альдегидов и кетонов составляет около 75%. В отдельных случаях выход карбонильных соединений, вследствие гидрогенизации или декарбонилирования, является весьма низким (8—10% от теоретического), например озонид винил-циклопропана . [c.87]

Первые успехи в области синтеза карбонилов относятся к получению карбонилов металлов VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева, поскольку в 1890—91 гг. Мондом, Вертело и Лангером были открыты легколетучие тетракарбонил никеля и пентакарбо нил железа. Вскоре после этого в Англии и в Германии были созданы крупнотоннажные производства порошков никеля, железа и окиси железа. В России А. А. Жуков в 1907 г. впервые предложил использовать тетракарбонил никеля в качестве катализатора процессов гидрогенизации растительных масел с целью переработки их в твердые жиры. В 1926 г. Жоб и Кэссель синтезировали гексакарбонил хрома, а позже были получены гексакарбонилы молибдена и вольфрама, а также ряд других карбонилов. Появились исследования, посвященные синтезу карбонильных соединений, в которых лиганды СО замещаются частично или полностью. [c.7]

Гидрогенизация серусодержащих соединений с различными функциональными группами и заместителями представляет несомненный интерес в плане исследования возможностей их селективного гидрирования. Так, в серусодержащих соединениях в зависимости от условий реакции возможно либо сохранение карбонильной группы, либо ее восстановление до спиртовой или СНг-групп. В присутствии восстанавливающих агентов, например, боргидрида натрия осуществляется восстановление карбонильной группы, до оксигруппы в 3-окси-тетрагидротиа-пиранонах [56, 57]. [c.10]

В ряде последующих работ было исследовано восстановление нитро- и карбонильных соединений [35, 36]. Борис и Спёрри [37] использовали платинированный скелетный никель для восстановления 2,4,6-тринитро-ж-ксилола, причем ввиду трудности восстановления третьей питрогруппы пришлось применить хлорную платину и проводить процесс при высокой температуре и высоком давлении. При помощи платинированного скелетного никелевого катализатора Делепина Декомб [38] осуществил гидрогенизацию трифенилацетонитрила и получил в качестве конечного продукта [c.112]

В ГДР для этой цели используют фракцию, получаемую по Фищер — Тропшу, выкипающую в пределах 230—320° С, которую предварительно подвергают гидрогенизации, так как в ней содержатся ненасыщенные вещества (до 10%) и небольшое количество карбонильных соединений. [c.151]

Активность приготовленных катализаторов определялась в реакции жидкофазной гидрогенизации ацетона, метилэтилкетон а, диэтилкетона,, циклогексаяона и ацетофенона. Кетоны тщательно очищались, их физико-химические константы соответствовали справочным данньим. Количество вводимого в реакцию карбонильного соединения обычно соответ-ствавало поглощению 50 мл Нг (и. т. д.), в отдельных случаях для ацетона 150 мл На при гидрировании ацетофенона 200 мл На. Растворителями являлись вода, 0,1 и. водный раствор КОН и 96%-ный этанол. Опыты проводились в установке для жидкофазной гидрогенизации с одновременным измерением скорости реакции и потенциала катализатора при 20° [8]. [c.44]

Из других карбонильных соединений в виде добавок к спирту были исследованы ацетон и ме-гилэтилкетон [28]. Для ацетона было найдено увеличение выхода пропилена, а для метилэтилкетона — псевдобутилена, и в обоих случаях отмечено уменьшение количества водорода в продуктах реакции. Авторы предполагают (с оговоркой о необходимости дальнейшего уточнения) гидрогенизацию кетонов во вторичные спирты с последующей дегидратацией в соответствующие углеводороды. [c.119]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]