Кетоны из фуранов

Реакции конденсации фурановых альдегидов и кетонов предоставляют широкие Возможности для синтеза разнообразных фурановых соединений и прежде всего — производных фурана, содержащих разнообразной длины и строения боковые цепи. [c.48]

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов (ароматических, олефиновых, диеновых и ацетиленовых), но также и ненасыщенных соединений других классов альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе [205] впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга нзооктана резко увеличивается при замене гелия (газ-носитель) на водород, если степень декатионирования цеолита составляет 35-60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо- [c.82]

Фурановое ядро подобно ядру бензола активируется заместителями I рода (стр. 334) его реакционная способность увеличивается и в то же время снижается устойчивость. Заместители П рода значительно снижают реакционную способность фуранового кольца. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты ряда фурана устойчивее, чем сам фуран и его гомологи. [c.415]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Кетоны, лактоны и фурановые соединения встречаются в нефтях в ничтожных концентрациях, поэтому их трудно выделить и изучить. Лучше других изучены легкие алкилкетоны алифатического ряда (до Сз), которые найдены в газовом конденсате. В средних фракциях нефти обнаружен кетон, содержащий в молекуле циклопентановое кольцо. Кетоны в высококипящих фракциях достоверно не обнаружены. [c.191]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

При изготовлении и нанесении лакокрасочных материалов применяются следующие типы растворителей терпеновые, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нафтеновые углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, простые эфиры, хлорсодержащие, нитропарафины, фурановые. Как правило, в чистом виде эти материалы не используют в качестве растворителей. Для этой цели используют специальные смеси, состав и свойства которых приведены в табл. 5.8. [c.123]

Такие реакции осуществляются легко и дают хорошие выходы продукта. Смесь образовавщихся ненасыщенных фурановых кетонов известна под названием мономера ФА. который применяется при производстве полимербетонов (см.с. 431). [c.359]

КОНДЕНСАЦИИ ФУРАНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.48]

Как уже указывалось выше, большинство ныне известных непредельных фурановых альдегидов и кетонов может быть получено, исходя из фурфурола, посредством конденсации его с различными альдегидами и кетонами. В свою очередь, эти ненасыщенные альдегиды и кетоны способны [c.49]

Неудивительно поэтому, что в результате подобного рода конденсаций к настоящему времени синтезировано множество ненасыщенных фурановых альдегидов и кетонов. [c.50]

Наконец, при конденсациях фурфурола и непредельных фурановых альдегидов с высшими гомологами ацетона или жирноароматическими кетонами вода как среда реакции должна быть заменена спиртом различной концентрации или другим растворителем, вследствие нерастворимости в воде исходных веществ. [c.51]

Реакция магнийорганических соединений с а - - ненасыщенными фурановыми альдегидами и кетонами заслуживает особого упоминания, так как в зависимости от условий и строения реагентов она может протекать в двух направлениях — присоединение в положение 1,2 и 1,4, — что и используется в препаративных целях. [c.122]

Некоторые из этих реакций (нитрование, галоидирование, алкилирование) могут быть с успехом осуществлены и с фурфуролом и его гомологами, а также с фурановыми кетонами и пр. [c.74]

В случае более высокомолекулярных, а следовательно, и более вы-сококипящих фурановых веществ, парофазное гидрирование оказывается непригодным для таких соединений с успехом применяется гидрирование в жидкой фазе как при обычных температуре и давлении, так и при повышенных. Это относится и к непредельным фурановым альдегидам и кетонам. Как уже указывалось ранее, последние принадлежат к числу наиболее доступных фурановых веществ и представляют вместе с тем весьма интересный материал для каталитического гидрирования. При этом образуется целая серия фурановых, тетрагидрофурановых и алифатических соединений. [c.87]

В общем все практически достижимые в одну операцию ступени восстановления непредельных фурановых альдегидов и кетонов (при использо- [c.87]

Гидрирование этиленовых связей в боковой цепи и двойных связей фуранового цикла (синтез тетрагидрофурановых кетонов). [c.90]

Конденсации фурановых альдегидов и кетонов........................48 [c.236]

Среди кислородсодержащих соединений нефти традиционно выделяют вещества кислого и нейтрального характера. К кислым компонентам относятся карбоновые кислоты и фенолы. Нейтральные кислородсодержащие соединения црсдставлены кетонами, ангидридами и амидами кислот, сложными эфирами, фурановыми производными, спиртами и лактонами. [c.18]

Наибольшее значение, пожалуй, здесь имели работы, показавшие, что непредельные кетоны, т. е. весьма доступные вещества фуранового ряда, при каталитическом гидрировании в присутствии аммиака превращаются непосредственно в соответствующие фурановые амины. [c.135]

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Таким образом, нами предложены пути перехода от доступных а,(3-непре-дельных кетонов фуранового ряда к пятнчленным азотсодержащим гетероциклам -циклоалкапнрролидннам, пнрролизндина и гексагндроиндазолам. [c.318]

На базе исследований в области химии фурана, проводимых В. В. Челинцевым, и каталитических исследований А. А. Баландина возникла серия работ А. А. Пономарева (Саратовский государственный университет), которые включали восстановительное аминирование нолионовых кетонов фуранового ряда, синтез нирролидилалканолов и производных [c.99]

В последнее время применимость реакции Лейкарта была показана для альдегидов и кетонов фуранового ряда22.2з [c.257]

Фурановые непредельные альдегиды и кетоны принадлежат к числу наиболее доступных производных фурфурола. Как показано в предыдущем сообщении даже многонепредельные кетоны фуранового ряда могут быть получены с хорошими выходами. Гидрирование подобных соединений в различных условиях позволяет выделить с хорошими выходами разнообразные фурановые, тетрагидрофурановые и алифатические продукты. [c.1115]

Кислородсодержащие соединения к нефтях Советского Союза редко составляют больше 10% (маег.). Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, реже лактонами, ангидридами и фурановыми соединениями. Они относятся к различным классам соединений, структура нх отвечает структуре углеводородов данной фрар.ции не( )ти. Основная часть кислородсодержащих соединений сосредоточена в высококипящих фракциях, начиная с керосиновой. По данным Добрянского, до 90—95% кислорода приходится на смолы и асфальтены. [c.187]

Практическое использование реакции восстановления водородом в момент выделения ограничено неприменимостью в отношении большинства фурановых соединений сильно кислых реагентов. Поэтому неизвестно восстановление фуранов по Клемменсену и в других подобных условиях. Изучалось действие амальгамы натрия, натрия в спирте, натрия и уксусной кислоты и т. п. Во всех этих случаях восстановление двойных связей цикла не наблюдалось водород присоединялся только к кратным связям в боковой цепи, особенно легко к сопряженной системе связей а,р-непре-дельных кетонов и т. д. [c.85]

Восстановление по Меервейну-Пондорфу, с помощью алкилатов алюминия, оказалось удобным при синтезе некоторых фурановых спиртов, исходя из соответствующих альдегидов и кетонов. Из непредельных альдегидов при этом легко получаются фурилаллиловые спирты (8, 9). [c.85]

Наконец, восстановление по Кижнеру, разложением гидразонов фурановых альдегидов и кетонов, приводит к образованию фурилалканов (9, И, 12). [c.85]

Такое отношение фуранового цикла к присоединению каталитически возбужденного водорода создает благоприятные условия для селективного гидрирования многих ненасыщенных полициклических и полифункциональ-ных соединений этого ряда, позволяя избирательно восстанавливать кратные связи в боковой цепи, затем фурановой цикл и, наконец, в более жестких условиях, ароматические и некоторые другие циклические радикалы. Все это особенно хорошо обнаруживается при гидрировании фурилполиеновых кетонов, о чем более подробно будет сказано ниже. [c.86]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Этот пример интересен ещё и тем, что позволяет показать еще одно из возможных при гидрогенизации а-р-непредельных фурановых альдегидов и кетонов, а также у-фурилалканолов, направлений реакции—циклизацию, с образованием 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана и его гомологов. На основании ряда исследований (21, 22) можно полагать, что возникновение спироциклических систем в этих случаях есть результат циклизации промежуточно образующихся у-дигидрофурановых спиртов [c.87]

Так например, никель Ренея при комнатной температуре и атмосферном или повышенном давлении может быть использован для восстановления только этиленовой двойной связи С=С в фурфурилиденальдегидах и кетонах (32) при повьппенной температуре (120—160°) под давлением в его присутствии происходит гидрирование не только этиленовых связей и карбонила, но и фуранового цикла. Медно-хромовый катализатор при температурах ниже 160° почти не оказывает влияния на гидрирование фуранового цикла при 175 и выше наблюдается расщепление последнего и т. д. [c.91]

Наконец, следует отметить, что избирательность действия катализатора, в известной мере, зависит и от строения гидрируемого вещества. Имеется много примеров подобного рода. Можно указать, в частности, на гидрирование фурфуральацетофенона и его гомологов в присутствии никеля Ренея, которое протекает с преимущественным образованием тетрагидрофурилфенилпропана или его гомологов, т. е. с элиминированием карбонильного кислорода (23,33). В случае фурановых кетонов иного типа главными продуктами реакции в аналогичных условиях являются тетрагидрофурановые спирты. [c.92]

Примечание Описанным методом получают также и другие предельные фурановые кетоны (32), например 1 - ( а - фурил) - пентанон - 3 из фурфурилиден-метилэтилкетона выход 72—75% т. кип. 88—89° при 10 мм, <142 1,0105, 1,14698. [c.104]

Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. [c.121]

Большой препаративный интерес представляет метод восстановительного аминирования фурановых альдегидов и кетонов. Этот простой и удобный способ позволяет в одну операцию получать первичные фурановые амины из альдегидов и кетонов каталитическим гидрированием их под давлением в присутствии аммиака и никеля Ренея. Таким путем фурфурол, например, превращается в фурфуриламин (20). Изучение условий осуществления этой реакции позволило установить, что решающее влияние на выход различных продуктов реакции оказывает отношение карбонильного соединения и аммиака. При восстановительном аминировании фурфурола первичный амин является главным продуктом (79% выхода), если молярное отношение аммиак фурфурол не менее.1 1. Соотношение 0,5 эквив. ЫН., на 1 эквивалент фурфурола приводит к образованию 65,5% дифурфуриламина и 12,2% фурфуриламина (19). Хорошие результаты были достигнуты также при аминировании 2,5-фурилдипропионового альдегида и 2,5-бис-(3-оксобутил) фурана (21). [c.135]

В последующих работах (23) эти выводы не только нашли подтверждение, но было также показано, что восстановительное аминирование может быть с успехом применено к более непредельным фурановым кетонам с сопряженной системой двойных связей. 1-(а-фурил)- гексадиен-1,З-он-5, например, с хорошим выходом образует 1-(а-фурил)-5-амино-гексан при гидрогенизации в присутствии аммиака над никелем Ренея. [c.136]

Ряд фурановых кетонов, в частности ацетилфуран и фурфурилиденацетон, вступают в эту реакцию с формальдегидом и солянокислым диметиламином, диэтиламином, диэтаноламином, дипропиламином, дибутиламином и пиперидином, образуя соответствующие фурилалкиламинокетоны (32, 33). Выходы, по-видимому, не высокие. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология