Гидрирование этиленовой связи

Одновременное гидрирование этиленовых связей и карбонильной группы в боковой цепи (синтез предельных фурановых спиртов). [c.90]

Гидрирование этиленовых связей в боковой цепи и двойных связей фуранового цикла (синтез тетрагидрофурановых кетонов). [c.90]

Получение цитронеллаля. Примером гидрирования этиленовой связи в присутствии карбонильной группы является производство цитронеллаля из цитраля [c.242]

В известном смысле к избирательному восстановлению следует отнести и реакции гидрирования этиленовых связей в непредельных алкоголях, альдегидах и кетонах. Так, например, алли-ловый спирт при 130—170 С над никелем легко превращается в пропиловый спирт (лишь с небольшой примесью пропионового альдегида) [9]. Акролеин при 160°С над никелем, активность которого несколько снижена отравлением, превращается в пропио-новый альдегид [10]. [c.29]

Степень гидрирования этиленовой связи. [c.188]

Энергия образования непредельных соединений, содержащих гидроксильный или эфирный кислород при ненасыщенном углеродном атоме, больше, чем энергия образования изомерных им соединений, в которых кислород находится при насыщенном углеродном атоме. Вывод о большей энергии образования этих соединений может быть сделан на основании сравнения теплот гидрирования этиленовой связи в углеводородах и кислородсодержащих соединениях указанного типа (табл. 24, ср. с табл. 22). В табл. 24 приведена теплота гидрирования аллилового спирта, в котором кислородный атом стоит при насыщенном углеродном атоме теплота гидрирования его близка к теплоте гидрирования пропилена. [c.112]

Соединения цинка препятствуют гидрированию этиленовых связей примером служит реакция восстановления коричного альдегида в коричный спирт водородом в присутствии платинового катализатора, содержащего соли цинка или железа(П). Соли железа(И), как известно, ускоряют процесс гидрирования карбонильных групп. [c.561]

В большей части исследованных случаев предпосылкой биохимического гидрирования этиленовой связи является ее й, -положение по отношению к карбонильной или первичной гидроксильной группе. Непредельные первичные спирты и кетоны, двойная связь которых не расположена в непосредственном соседстве с подобной функциональной группой, под действием дрожжей не гидрируются не гидрируются также и непредельные кислоты и вторичные спирты даже в том случае, если двойная связь в них находится в й, -положении. Гидрирование, имеющее место в организме животного, а также гидрирование под влиянием [c.284]

Среди различных групп стероидных веществ, встречающихся в природе, имеются многие соединения, отличающиеся друг от друга лишь степенью окисления и взаимно превращающиеся простыми окислительно-восстановительными реакциями карбонильных и гидроксильных групп или гидрированием этиленовых связей. [c.296]

Биохимическое гидрирование этиленовой связи в желчных кислотах до сих пор не описано. В то же время опубликованы [c.297]

Каталитическое гидрирование этиленовой связи может служить образцом для всех методов гидрирования. Процесс гидрирования требует проведения подготовительных мероприятий при наличии вспомогательного оборудования. [c.17]

Реакция гидрирования этиленовой связи приобрела очень большое практическое значение в частности ее применяют для [c.72]

Г идрирование непредельных соединений Гидрирование этиленовой связи [c.32]

Окись углерода является каталитическим ядом для реакции гидрирования этиленовой связи на обычных металлических катализаторах — никеле, кобальте, платине и палладии. Она способна также отравлять медные катализаторы гидрогенизации [6]. [c.150]

Zn скел. кат-р (5% А1), гидрирование этиленовой связи, диеновых углеводородов, ацетиленовой, карбонильной группы, в жидкой фазе, до 250° и давлений 1—150 атм. [c.52]

Цинк-хромитный катализатор активен при гидрировании кислородсодержащих соединений и, обладая очень малой активностью при гидрировании этиленовых связей, позволяет проводить селективное восстановление ненасыщенных эфиров в ненасыщенные спирты [16]. Используя цинк-хромитный катализатор, можно осуществить частичное восстановление нитроциклогексана [17 для чего он и применяется в производстве капролактама [18 Наиболее широкое применение цинк-хромитный катализатор нашел в производстве метанола [19]. [c.6]

Идея данной работы заключалась в том, чтобы после гидрирования этиленовой связи ввести в ядро заместитель (алмилироваиие, хлормешлирование, галоидирование и т. п.), а затем полученное производное вновь дегидрировать до фталида. С этой целью было изучено гидрирование фталидов (1а, 16 х=Н). [c.45]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Подобное соотношение наблюдается практически во всех реакциях. Например, по данным Мальцева, для гидрогенизационной переработки 1000 н. м 1сут водорода на адсорбционном катализаторе для гидрирования этиленовой связи необходимо в 10—100 раз меньше платины, чем в случае компактных катализаторов. [c.38]

Определение теплот активации для реакций гидрирования циклогексена, циклогексадиепов и бензола на платине в условиях, при которых кажущиеся теплоты активации пе включают теплоты адсорбции этих соединений, приводит к выводу [367], что в присутствии катализатора резонансная энергия бензола исчезает. Теплота активации в реакции гидрирования бензола (7,4 ккал мол) весьма близка к эндотермическому эффекту (5,6— 1 ккал г-мол), который является минимальной энергией активации, требуемо для гидрирования бензола в циклический диен. Установлено [167], что при адсорбции на катализаторе происходит разрыв л-связей. Вследствие этого перегруппировка, сопровождающая хемосорбцию бензола, приводит к дополнительному увеличению энерги активации (около 34 ккал/г-мол) по сравнению с наблюдаемой при хемосорбции олефина этой потерей энергии и объясняется трудность гидрирования бензола. Аналогичные рассун деипя могут быть приведены для других ароматических систем. Таким образом можно объяснить то обстоятельство, что многие катализаторы, активные в реакциях гидрирования этиленовых связей, оказываются неактивными при гидрировании ароматических ядер. [c.190]

Явление альтернации имеет гораздо более общее значение. Накопилось лшого фактов, показывающих, что молекулы X—(СН2)п—У в зависимости от четности и нечетности п ведут себя различно во многих химических реакпиях, что 11ельзя объяснить упаковкой их в кристалле. Например, для производных тех же циклоалканов (X, XI, XII) теплоты гидрирования этиленовой связи соответственно равны 29,4 26,9 и 27.8 ккал/моль, а константа равновесия комплекса с Ag-—5,8 4,0 и 6,0 [4, 51. [c.90]

Приведенные примеры иллюстрируют препаративные возможности гидрирования этиленовой связи с помощью дрожжей. Энзимохимическое гидрирование непредельных спиртов или кетонов может оказаться целесообразным в тех случаях, когда не желательно затрагивать другие чувствительные места гидрируемой молекулы. Так, например, каталитическое гидрирование фурфу-рилиденацетона (19) сопровождается расщеплением фуранового кольца, в то время как под действием дрожжей углеродный скелет не затрагивается, а гидрируется лишь двойная связь и затем карбонильная группа. [c.294]

Гидрирование этиленовой связи с помощью бактериального брожения систематически еще не исследовалось ни в отношении выявления наиболее пригодных групп бактерий, ни в отношении специфических особенностей реакции. Различные примеры, однако, показывают, что с помощью бактериального гидрирования удается гидрировать также и такие этиленовые связи, которые под действием дрожжей не затрагиваются. Впервые подобное гидрирование было отмечено Линневейем, установившим, что кротонбетаин (31), как и карнитин (32 под действием сапрофи- [c.294]

После того как с помощью меченых атомов (дейтерия) было доказано, что холестерин в организме превращается сначала в холестенон (38), который затем через копростанон (39) переходит в копростерин (40), т. е. что гидрированию этиленовой связи предшествует дегидрирование карбинольной группы [87], можно было ожидать, что подобный ряд превращений удастся осуществить также и с помощью некоторых бактерий. Каталитическое гидрирование холестерина приводит, как известно, исключительно к образованию дигидрохолестерина (37), в котором кольца А и В соединены в гране-положении [c.297]

Некоторые превращения стероидных соединений, например окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Поскольку при этом обычно получается несколько веществ с небольшими выходами, эти реакции до настоящего времени не применялись с препаративной целью [118]. Типичными примерами подобных реакций являются превращение а-эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона — в андростенон-17, андростерон и этиохоланол-З-он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] — в прегнандиол. Биохимическое восстановление этиленовой связи и карбонильной группы производилось также в ряду стероидных сапогенинов [125]. [c.309]

Теоретические представления о механизме каталитического гидрирования этиленовой связи можно найти в работе Румп-фа212. [c.38]

Интересно, что гидрирование ацетиленовой связи, нахс дя-щейся на конце цепи, проводимое при 50—75 пт и 110—5 35" с Ре-скелетным катализатором, протекающее легче, чем процесс гидрирования этиленовой связи, обычно оканчивается на сталии образования углеводородов этиленового ряда . [c.40]

Т. е. наиболее подходящими электродными материалами являются рутений и платина [37]. В некоторых случаях возможно употребление никеля Ренея, хотя скорость гидрирования этиленовых связей на нем невелика. [c.86]

В общем можно сказать, что оксореакция подчиняется законам гидрирования этиленовые связи, легко гидрирующиеся, легко присоединяют и альдегидную группу. Далее следует напомнить, что этой реакции свойственна миграция кратной связи в более благоприятное положение. Наконец, нам представляется интересным подчеркнуть, что еще не проведено сравнительное исследование оксореакции для цис- а транс-изомеров. [c.260]

Применение скелетного никелевого катализатора. Гидрирование производных этилена осуществляется с помощью никеля Ренея в значительно более мягких условиях по сравнению с условиями гидрирования с никелем, полученным по Сабатье, или с палладием. При гидрировании этиленовой связи условия восстановления в значительной степени зависят от строения гидрируемого вещества, т. е. от положения двойной связи в молекуле соединения, и от активности заместителей, стоящих при углеродных атомах, соединенных друг с другом двойной связью. Можно отметить, что несопряженная двойная связь гидрируется, как правило, значительно легче и быстрее сопряженной. [c.170]

Избирательность при восстановлении бензоилхлоридов до альдегидов на палладиевом катализаторе повышается вследствие подавления в присутствии сернистых соединений реакции дальнейшего гидрирования альдегидов в спирты [363] эти реакции протекают на разных центрах катализатора. В реакции синтеза бензина по Фишеру на кобальтовом катализаторе тиофен, не влияя на выход бензина, подавляет гидрирование олефинов, благодаря чему повышается избирательность [385]. Введение в реакционную смесь бензилмеркаптана способствует увеличению избирательности при гидрировании коричного альдегида, так как в его присутствии скорость гидрирования этиленовой связи уменьшается, а альдегидной — остается прежней гидрирование, вероятно, идет на центрах с различными адсорбционными потенциалами [47]. При восстановлении хлорнитробеизолов на палладиевых катализаторах добавка сернистых соединений приводит к снижению дегалогенирующей функции, в то время как способность катализатора восстанавливать нитрогруппу сохраняется [319]. Каталитическую очистку коксового газа целесообразно вести в присутствии сернистых соединений, так как при этом катали- [c.76]

В табл. 5 приведены относительные скорости гидрирования изученных нами углеводородов в присутствии МоЗг и для сравнения аналогичные данные, полученные над М1-катализатором [ ]. Сопоставление этих данных позволяет отметить, что N1-катализатор несравненно более чувствителен к особенностям строения гидрируемой молекулы углеводорода, чем МоЗз. В самом деле, как видно из цифр табл. 5, МоЗа резко разграничивает углеводороды по скорости их гидрирования лишь в границах целого класса соединений, определяемого типом двойной связи. При этом оказывается справедливой общая для N1 и МоЗз закономерность скорость гидрирования этиленовой связи больше скорости гидрирования связи конденсированной ароматики, а последней— больше скорости гидрирования связей бензольного кольца. [c.257]