Индивидуальные ионные коэффициенты активности

Влияние различных условных определений индивидуальных ионных коэффициентов активности на величину ран, полученную из измерений э. д. с. иллюстрирует рис. IV. 6. Точка представляет значение ран для 0,01 т раствора, рассчитанное, как описано выше кривые / и 2 соответствуют ран, основанному на величине усь определенной по уравнению (I. 27 ") с параметром а, равным 8 и ЗА. Как показывает рис. IV.6, ран растворов буры почти не меняется с изменением концентрации (от 0,01 до 0,05т). Необычный ход кривых несомненно отражает тенденцию метаборной кислоты к полимеризации [30], вызывающую отклонение буферного отношения от единицы. Следовательно, ран, рассчитанное простым применением закона действия масс к диссоциации метаборной кислоты без учета остальных равновесий, является ошибочным. Значение же, полученное по уравнению (IV. 11), по-видимому, [c.83]

ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ИОННЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ [c.42]

Говоря словами Г. Харнеда [3], мы стоим перед интересной дилеммой, заключающейся в том, что невозможно рассчитать диффузионные потенциалы, не зная индивидуальных ионных активностей, и невозможно определить индивидуальные ионные коэффициенты активности без точных данных о диффузионных потенциалах. Для решения этой трудной проблемы необходимо выйти за пределы области точной термодинамики . См. также [4—8]. [c.43]

Однако мнение, высказанное Гуггенгеймом [17], о том, что ионный коэффициент активности является не более, чем математической абстракцией, следует рассматривать как преувеличение. Брёнстед, Дельбанко и Фольгварц [18], например, считают, что ион ный коэффициент активности имеет столь же определенный смысл, как и коэффициент активности незаряженной молекулы (см. также [19]). Мак-Иннес [20] подчеркнул полезность- концепции индивидуальных ионных коэффициентов активности в исследовании механизма действия гальванических элементов. Кортюм [21] дал убедительный пример применимости при /<0,01 ионных коэффициентов активности, которые для 1, 1-валентных электролитов принимались равными средним коэффициентам активности электролита. Считая коэффициенты активности ионов и диффузионные потенциалы неопределяемыми, мы можем найти их приближенно, чтобы рассмотреть возможные условия, которые позволят принять шкалу ионных -коэффициентов активности. Имеются два общих приближения. Первое предполагает элиминирование диффузионного потенциала или его оценку, а второе связано с определением соотношения между той или иной поддающейся измерению комбинацией ионных коэффициентов активности или средних коэффициентов активности электролитов с самими ионными коэффициентами активности, [c.45]

Конечно нет строгого пути для выбора правильного значения а при расчете индивидуальных ионных коэффициентов активности. Однако из табл. III. 3 можно видеть, что y i в разбавленных растворах с полным основанием определяется условно из уравнения Дебая и Хюккеля в форме (1.27) с величиной d = 4—6 А. Если в буферных растворах / 0,1, то вариации а от 4 до 6 А соответствуют изменению менее чем 0,013 ед. ран, рассчитанного по уравнению (III. 37). [c.60]

Расчет ран из значения р(анусО° на основе введения условного понятия об индивидуальном ионном коэффициенте активности [c.78]

Регулирующие организации в различных странах одобрили экспериментальное определение практических величин pH и стандартную щкалу pH. Эта шкала устанавливается по одному или по нескольким стандартным буферным растворам, значение pH которых формально согласуется с термодинамическими свойствами растворов ц с единым условным определением индивидуальных ионных коэффициентов активности. Определение pH в основных чертах сводится к определению некоторой разности, и значение экспериментально определяемой величины pH в значительной мере зависит от численного значения pH, приписанного стандарту. Любая интерпретация pH, если она вообще законна, должна начинаться с рассмотрения значения pH стандарта. [c.8]

Уравнение (III. 14) не содержит индивидуальных ионных коэффициентов активности. Мак-Иннес и Лонгсуорт, интегрируя это уравнение графическим методом, получили значения , превосходно согласующиеся с экспериментальными данными. [c.45]

Последнее выражение описывает индивидуальный ионный коэффициент активности. Уравнение среднего рационального коэффициента активности электролита, диссоциирующего на VI катионов заряда Х1 и V2 анионов заряда гг, согласно уравнению (П.52), имеет вид [c.42]