Шкала метод стандартного иона

TOB, хуже — различие в интенсивности окраски. Поэтому применение метода шкалы дает хорошие результаты в тех случаях, когда сам реактив окрашен и цвет его отличается от цвета продукта его взаимодействия с определяемым ионом. В этом случае происходит сложение цветов и растворы в пробирках стандартной серии отличаются оттенками. (Например, при определении алюминия с ализарином, стильбазо и т. п.) Достоинством метода стандартных серий является то обстоятельство, [c.28]

Стандартные химические нотенциалы неизвестны, и поэтому ф° и абсолютный скачок нотенциала ф не могут быть рассчитаны. Нет также экспериментальных методов измерения абсолютного скачка нотенциала на границе электрод - раствор. Поэтому для сопоставления значений нотен-циалов различных электродов условились измерять их относительно нотенциала равновесного водородного электрода в стандартных условиях, нри которьк активность ионов водорода в растворе равна единице, а давление водорода равно нормальному атмосферному давлению. Нормальное атмосферное давление в единицах СИ равно 1,013-10 На, однако но водородной шкале потенциалов нормальное давление условно принято равным единице. Выражение для равновесного абсолютного скачка нотенциала в случае водородного электрода нри давлении газообразного водорода, равном нормальному атмосферному давлению, можно записать в виде [c.42]

В тех малых концентрациях, в каких гексацианоферраты (II) [Fe( N)e] встречаются в сточных водах, их с достаточной точностью можно определять колориметрическим методом, основанным на известной реакции образования берлинской лазури. В, слабокислой среде и при концентрации ионов [Fe( N)e не превышаюш,ей 12 мг л, образующаяся берлинская лазурь не выпадает в осадок, а остается в виде устойчивого синего коллоидного раствора. Заканчивать определение можно как измерением оптической плотности полученного раствора на фотоколориметре с оранжево-красными светофильтрами (Х=610 ммк), так и визуальным сравнением полученной окраски с окрасками шкалы стандартных растворов. Молярный коэффициент светопоглощения равен 5000. [c.114]

Пользуясь потенциометрическим методом титрования, можно также определить величины стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф°. Такой метод может быть рекомендован, если в процессе титрования ионная сила раствора практически мало изменяется, что может иметь место в тех случаях, когда ионы металла в окисленном и восстановленном состояниях имеют небольшой заряд. Метод сводится к следующему. После проведения потенциометрического титрования строят график зависимости потенциала электрода (рассчитанного по водородной шкале) от количества прилитого реагента (см. рис. 20). На участке кривой АВ (до точки эквивалентности) выбирают точку, где нет резкого возрастания потенциала, и, исходя из соответствующего этой точке объема раствора, рассчитывают количество вещества, находящегося в окисленном и восстановленном состояниях исходя из значений концентраций, рассчитывают величину ф . Для расчетов можно пользоваться уравнением (IV — 2), если его преобразовать в [c.51]

Методы определения. В воздухе. Определение основано на измерении степени мутности раствора, образующегося в результате взаимодействия иона РЬ + с хроматом калия сравнение производят по стандартной шкале чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме. Разработан также метод, основанный на реакции С. с дитизоном. Растворенный в хлороформе и четыреххлористом углероде окрашенный дитизонат определяют колориметрически чувствительность 2 мкг в анализируемом объеме [39]. Используют амперометрическое титрование уксуснокислого раствора С. водным раствором молибдата аммония с образованием нерастворимого соединения (возможно определение при этом растворимого, нерастворимого и общего С.) минимально определяемое количество мг С. в 10 мл [47]. [c.432]

Манометрическое измерение БПК. При изучении процесса потребления кислорода применяют манометрические аппараты, например респирометр Варбурга. Недавно в продаже появились упрощенные лабораторные манометрические устройства (рис. 3.16), но они не заменяют стандартного метода разбавления при определении БПК. Пробы сточной воды определенного объема помещают в склянки из коричневого стекла, причем объем пробы зависит от ожидаемого значения БПК. При проведении обычных анализов буферные растворы и питательные вещества не добавляют к пробам, так как предполагается, что неразбавленная сточная вода содержит достаточное количество питательных веществ для биологического роста, а ее буферная способность вполне достаточна для предотвращения изменения pH. Каждую склянку снабжают небольшой магнитной мешалкой, а в крышку каждой склянки помещают чашку, содержащую поглотитель углекислоты — гидроокись калия. Подготовленные склянки соединяют со ртутными манометрами. Пробы непрерывно перемешивают с помощью магнитных мешалок. Установка для перемешивания снабжена электромотором, обеспечивающим вращение каждого магнита. После первичного перемешивания, необходимого для установления равновесного состояния, крышки склянок закрывают плотнее, а на манометры надевают завинчивающиеся крышки, чтобы не допустить влияния барометрических колебаний давления на результаты измерений. Когда микроорганизмы поглощают растворенный в воде кислород, газообразный кислород абсорбируется из воздуха, находящегося в замкнутом пространстве склянки. Молекулы углекислого газа, вырабатываемого микроорганизмами, поглощаются раствором гидроокиси калия, находящимся в чашке под крышкой склянки, и превращаются в ион карбоната. Вследствие этого объем углекислого газа в замкнутом пространстве склянки равен нулю. Уменьшение объема воздуха в склянке, соответствующее потребности в кислороде, указывается на шкале манометра, проградуированной непосредственно в единицах измерения БПК, мг/л. Для поддержания температуры 20° С, требуемой для проведения стандартного анализа на БПК, всю установку помещают в термостат. [c.82]

Чтобы определить шкалу pH, более целесообразно прибегнуть к выражению не через термодинамические представления. В поиске такого выражения существенную помощь оказывает тот факт, что главным назначением шкалы pH является определение относительных кислотности и щелочности системы. Таким образом, мы прежде всего заинтересованы в таком определении, которое позволило бы проводить измерение кислотности, даже если бы оно и не давало истинную активность ионов водорода. Попытаемся при этом построить шкалу pH, согласующуюся насколько возможно с термодинамическим определением. Учитывая последнее, обратимся вновь к уравнению (12-56). Когда разработаны методы определения pH стандартного раствора и измерена э. д. с. ячейки, неизвестной величиной в уравнении будет постоянная величина Е° -1- Е ). Если даже принять, что эта величина может изменяться каким-либо образом с изменением pH, можно приготовить серию стандартных растворов с различными значениями pH. Наконец, можно даже отказаться от термодинамического соотношения и, в конце концов, найти способ измерения какого-либо свойства, связанного с кислотностью. В основном в настоящее время метод определения шкалы pH таковым и является. [c.545]

При работе методом атомной абсорбции применимы приемы эмиссионной пламенной фотометрии (способы добавок, разбавления и др.), однако они неудобны при проведении массовой работы. При устранении химических помех большее распространение получило введение конкурирующего иона. Чаще всего для этого применяются соли лантана, введение которых в фотометрируемый раствор (0,5 Г на 50 мл) устраняет влияние сопутствующих элементов. При введении лантана в раствор чистой соли определяемого элемента несколько повышается абсорбция последнего, что, по-видимому, связано с понижением в присутствии лантана ионизации атомов в пламени. Поэтому лантан должен быть введен и в шкалу стандартных растворов. [c.211]

Принцип метода. Метод основан на образовании окращенного соединения при взаимодействии ионов ванадия с вольфраматом натрия. По интенсивности окраски раствора, пользуясь стандартной шкалой, определяют содержание ванадия. [c.337]

Метод заключается в то.м, что готовится шкала стандартных растворов, содержащих фтор в количествах от 0,01 мг до 0,3 мг в 100, мл, и с ними сравнивается испытуемый раствор. Так как ионы хлора и ЗО " влияют на окраску индикатора, очень важно подогнать состав эталонных растворов в смысле процентного. [c.127]

Первая группа основана на допущении о равенстве термодинамических характеристик сольватации для катионов и анионов, выбранных в качестве стандарта. Наиболее обоснованным является предложенный Ланге и Мищенко способ [21], в основу которого легло допущение о равенстве энтальпий гидратации ионов 1 . Кроме того, предполагается использовать рассматриваемую шкалу для растворителей, содержащих один и тот же электронодонорный атом. Основной недостаток методов этой группы - отсутствие согласованности полученных на их основе термодинамических характеристик сольватации. Вряд ли следует ожидать, что все составляющие взаимодействия ион-растворитель стандартных пар ионов будут одинаковыми в другом растворителе и при других температурах. [c.189]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

При определении шкалы селективности различных ионов лучше рассматривать равновесие как гетерогенное, а смешанную форму ионита — как твердый раствор. В этом случае выбирают сравниваемые состояния для А- и В-форм в виде чистых веществ, т. е. чистые А- и В-формы [В34, 35], так как константа равновесия является тогда характеристикой изменения стандартной свободной энергии, сопровождающего переход в процессе ионного обмена одной формы полностью во вторую. На этом основании Боннер с сотр. В39, 43] составили шкалу селективности для адсорбции раздичных катионов на ионите Дауэкс-50 из растворов, имеющих ионную силу, равную 0,01 М. Этот метод описывается ниже. [c.59]

Определение хлорид-ионов по опалесценции Ag l проводят также методом стандартных серий [167, 217], однако применение его ограничено, так как стандартная шкала устойчива лишь непродолжительное время вследствие постоянного укрупнения частиц Ag l и выпадения их в осадок. Рекомендуют использовать в качестве стандартной шкалы полимерные веш ества, например специально приготовленные смеси из метилметакрилата и стирола которые имеют постоянное помутнение. [c.77]

Метод стандартных серий. При этом методе приготовляют не один стандартный раствор, а целую серию таких растворов, с постепенно возрастающими концентрациями определяемого элемента. Например, при огфеделении меди по методу стандартных серий точно от.мер1шают в ряд одинаковых пробирок постепенно возрастающие количества стандартного раствора СиЗО . В каждую пробирку, для превращения ионов Сп++ в более интенсивно окрашенные комплексные ионы [Си(КНз)4]+ +, прибавляют равные объемы соответствующего реактива (МН,ОН) и разбавляют все растворы до одного и того же объема (напрнмер, до 10 мл) водой. При этом получается цветовая или колориметрическая шкала, показывающая, какие окраски соответствуют различным концентрациям меди в растворе. [c.397]

Экстракция синей фосфорномолибденовой гетерополикислоты имеет большое значение для определения фосфора, поскольку при этом устраняется вредное влияние ионов, имеющих сббственную окраску, а также увеличивается чувствительность определения. Однако большинство экстракционных методов основано на предварительной экстракции желтой фосфорномолибденовой кислоты с последующим ее восстановлением и определением в органической фазе [7]. Применение экстракционно-фотометрического определения фосфора весьма важно для анализа многих цветных металлов и легированных сталей. Первые указания на возможность экстракции восстановленных гетерополикислот имеются в работе Дениже [28]. Экстракционно-фотометрический метод определения- фосфора в виде сини впервые был разработан С. Б. Шнеерсоном [29] в 1936 г. По этой методике восстановленную гетерополикислоту экстрагируют диэтиловым эфиром и измеряют интенсивность окраски методом стандартной шкалы. Наиболее полно экстракция синей фосфорномолибденовой гетерополикислоты изучена И. П. Алима-риным с сотрудниками [30]. По их. данным, эффективным экстрагентом для восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоты, как и в случае невосстановленной гетерополикислоты, являются бутанол и изобутанол (табл. 5). [c.92]

В дальнейшем ряд работ по определению yj в неводных и смешанных растворителях выполнен Александровым с сотрудниками. Эти работы, обзор которых содержится в монографии Александрова [114], направлены главным образом на определение Yh+ целях построения стандартных шкал pH в неводных и водно-неводных средах. Лишь в исследовании Измайловой [163] определены значения Уыа " 25 °С в диметил-формамиде и его смесях с водой. Эти данные, наряду с результатами измерений э. д. с. цепей с переносом и без переноса, использованы с привлечением различных внетермодинамических предположений для построения стандартных шкал химической активности ионов Na+ в изученных растворителях при этом отмечена близость значений pNa, найденных разными методами. [c.168]

Метод стандартных серий (метод шкалы окрасок). Для колориметрирования заготовляют серию (набор) растворов с возрастающими концентрациями определяемого иона. Например, берут 10—15 совершенно одинаковых пробирок (или мерных колб), отмеривают в них постепенно увеличивающиеся количества стандартного раствора соли Ре +, добавляют в каждую пробирку одно и тоже количество раствора роданида аммония ЫН45СМ и разбавляют растворы водой до определенного объема. Таким образом получают колориметрическую шкалу, растворы которой окрашены в красный цвет, так как содержат [Ре(5СЫ)]2 . Различной интенсивности окраски этих растворов соответствуют и различные концентрации Ре [c.399]

С практической точки зрения шкала ртн для водно-спиртовых сред неудовлетворительна, поскольку величина sYh известна не во всех растворах [см. уравнение (VIII. 14)]. Остаточный диффузионный потенциал д, значение которого необходимо для установления шкалы ра , может быть найден только с помощью эмпирических нетермодинамических методов, в пригодности которых нет полной уверенности, хотя и имеются соображения в их пользу. Величина ра более непосредственно связана с инструментальной величиной pH [см. уравнение (VIII. 15)], так как ан — активность ионов водорода, отнесенная к стандартному состоянию в смешанном растворителе. С ее помощью может быть выражено химическое равновесие в спиртовых средах. Например, для равновесного процесса диссоциации [c.203]

Метод кал ибровочного графика. Для построения калибровочного графика растворяют стандартные образцы, содержащие различные количества определяемого элемента, или приготовляют искусственные растворы, которые должны быть возможно более близкими по составу к определяемому материалу и должны содержать различные количества определяемого иона. Снимают несколько полярограмм этих растворов. По величинам диффузионных токов строят калибровочным график, откладывая по оси абсцисс концентрацию определяемого иона, а по оси ординат—диффузионный ток, соответствующий этой концентрации. В некоторых случаях абсолютное значение диффузионного тока не измеряют, а просто отмечают отсчет по шкале гальванометра к, соответствующий высоте волны, и строят калибровочный график в координатах С—к. При этом желательно так подобрать условия полярографирования и фон, чтобы между /г и С существовала прямая пропорциональность или, по крайней мере, прямолинейная зависимость. В тех же [c.489]

В методе Центая [13] минеральные пробы без добавок испаряют в дуге переменного тока из каналов двух алюминиевых электродов. По отношению интенсивностей ионной и атомной линий в спектре титана ( эффективный потенциал ионизации ) выбирают ту серию стандартных образцов, с которой следует сравнивать анализируемую пробу. Оценку спектров проводят с помощью 10-ступен-чатой с. б. п.-шкалы и таблиц, составленных на основе соответствующих аналитических кривых при использовании контрольных образцов. [c.60]

Необходимо учитывать, что изменение физических свойств раствора (вязкости, поверхностного натяжения) оказывает то же влияние, связанное с характером распыления пробы, что и при эмиссионном методе (см. гл. VI). Поэтому в случае растворов с высокой концентрацией солей (более 1%) целесообразно вводить соответствующие их количества и в шкалу стандартных растворов. При работе методом атомно-абсорбционной фотометрии приходится считаться с рядом химических помех, свойственных и эмиссионному методу фотометрии пламени анионным влиянием (например, фосфат-иона на определение щелочноземельных элементов), а также влиянием содержания алюминия на определение магния, кальция и стронция, что связывают с гидролизом в пламени солей алюминия и захватом образующейся окисью определяемого элемента [3]. В высокотемпературных пламенах наблюдается эффект ионизации, понижающий количество свободных атомов, а следовательно, и абсорбцию. Кроме того, при определении малых содержаний какого-либо элемента (менее 0,005%) в присутствии высоких концентраций основного элемента (нанример, определение кадмия в магнетитах в воздушноацетиленовом пламени) могут иметь место помехи, обусловленные неатомным поглощением макрокомпонента. [c.211]

Таким образом, мы выяснили, что для сопоставления теплот реакции, найденных калориметрическим методом, с энергией связи или энергией стабилизации в поле лигандов необходимо прежде всего определить термодинамическое значение теплоты реакции в водном растворе (ДЯ ), отнесенное к стандартному состоянию, в котором концентрация выражена в мольных долях или в моляльной шкале. Величину ДЯ2 можно затем расчленить на внутреннюю (ДЯ/) и внешнюю (АНе) части. Внешняя часть исключается расчетом изменения значений ДЯ для той же реакции в газовой фазе. Влияние температуры на внутреннюю часть (ДЯ ) можно исключить путем приведения к 0° К. Получаемое при этом значение АН/% можно непосредственно сравнивать с прочностью связей металл — лиганд. В действительности, как видно из табл. 3, для многих систем ДЯ гсДяД и никаких поправок вносить не требуется. Как правило, величину АН/% не удается вычислить на основании имеющихся калориметрических данных. Однако путем соответствующего подбора систем металл—лиганд с разными металлами можно определить относительные значения ДЯ . Такие значения позволяют получить сведения об относительной прочности связей металл—лиганд в комплексах, которые образуются при реакции двух различных ионов металла с данным лигандом. Значения ДЯ/% можно вычислить в том случае, когда имеются данные о теплотах реакции и об энергии гидратации иона металла. Таким образом, калориметрические данные можно использовать для расчета относительной энергии связи в системах металл —лиганд и относительной энергии стабилизации в поле лигандов. Кроме того, зная относительные энергии стабилизации в поле лигандов для типичных атомов, с помощью калориметрических данных по теплотам реакции со сложными лигандами, вероятно, мы сможем определять, какие группы лиганда связаны непосредственно с атомом металла. [c.30]

Принцип метода. Метод основан на взаимодействии ионов бериллия с фосфоназо Р, (при pH = 9,4) и последующем колориметрическом определении по стандартной шкале. [c.325]

Принцип метода. Метод основан на образовании в присутствии НС1 ионов Sb le" и получении с бриллиантовой зеленой окрашенного продукта, экстрагируемого толуолом. Интенсивность окраски толуольного раствора пропорциональна концентрации сурьмы и измеряется по стандартной шкале. [c.394]

Принцип метода. Метод основан ка восстановлении Sb + до Sb + образовании в присутствии НС1 ионов Sb le и получении с бриллиантовой зеленой окрашенного продукта, экстрагируемого толуолом. Интенсивность окраски толуольного раствора пропорциональна концентрации сурьмы и измеряется по стандартной шкале. Соединения таллия мешают определению. [c.396]

Разработан высокоизбирательный метод, основанный на реакции образования интенсивно окрашенного индофенола при взаимодействии гипохлорит-ионов с фенолом и анилином в поблочной среде [192]. Интенсивность окраски индофенола измеряют спектрофотометрически или сравнивают со стандартной шкалой. Для ее приготовления применяют растворы Со(КОз)2, КСг(804)2ь бНаО, метиленового синего и USO4 различных концентраций-Соединения Fe(III) и хлорат-ионы в условиях реакции индофенола не образуют. Метод применяют для определения гипохлорит-ионов в хлорной извести. [c.69]

Влияние выбора отчетного и стандартного состояния на вид уравнений, описывающих ионообменные равновесия, исследовал Хольм [18]. Метод расчета коэффициентов активности соединений противоион — фиксированный ион впервые был рассмотрен в работах Хёгфельдта [12] и Аргерзингера [13]. Несколько позднее Гейнс и Томас [10] получили более общие расчетные формулы как конечный результат использования общих условий равновесия системы ионит — раствор. Общий и достаточно компактный способ вывода формул для расчета коэффициентов активности предложен в [1]. Новые результаты в области развития общих методов расчета коэффициентов активности и других функций, характеризующих ионообменный процесс были недавно получены Бориным [19]. Корректность выбора концентрационных шкал обсуждалась Рачинским [20, с. 1], а также Горшковым с сотр. [21, с. 6]. [c.51]

Проведенное Хомутовым [140] сопоставление разных путей расчета s рамках принятых допущений (пренебрежение различием в энтропиях атомов металлов и их ионов, что позволяет использовать /2,3 вместо ДС° разделение ДОгидр на ионные составляющие с использованием методов Мищенко и Измайлова, либо подсчет этой величины по формуле Борна и т. д.) показало хорошее согласие, а отличия от экспериментально определенных величин Е°у во многих случаях не превышали 10 мВ. Сопоставление значений для разных систем, полученных без допущения ДС + = 0, позволили определить аб< солютное значение стандартного потенциала для системы Н+/Н2, которое оказалось равным —4,59 + 0,01 В. Это значение (принятое в шкале нормального водородного электрода за нуль) в сочетании с потенциалами нулевого заряда металлов может быть использовано для оценки скачков потенциала на границе электрод — раствор [140]. [c.81]

По данным Ю. В. Каря1кина этот метод пригоден для определения pH растворов, содержащих различное количество Си++, N1++, Ре+++, Со , [Ре(СН)б] и других ионов. Однако большие К01нцентрации солей в истытуемом растворе будут влиять на активность водородных ионов, вследствие чего можно получить сильно искаженные результаты. Поэтому в таких случаях необходимо создавать примерно такую же концентрацию солей и в растворах стандартной шкалы. [c.389]