Незаряженные молекулы

Наружная и внутренняя мембраны митохондрий имеют неодинаковую проницаемость для различных веществ. Наружная мембрана легко проницаема для катионов, анионов и небольших незаряженных молекул, Но препятствует проникновению крупных белковых молекул, на- [c.444]

Гаммет предложил Г55] выражать кислотность с помощью так называемой нулевой функции кислотности. Яо, которая является мерой стремления протона кислоты перейти к незаряженной молекуле основания. [c.69]

Соединения с экваториальными карбоксилами или аминогруппами обладают большей кислотностью или, соответственно, основностью, чем аксиальные изомеры. Отрицательные и положительные заряды стабилизуются благодаря сольватации в случае же аксиальных заместителей большие стерические препятствия уменьшают эту возможность, что приводит к смещению равновесия в сторону незаряженных молекул, т. е. к уменьшению силы кислоты или основания. [c.807]

Высокая эффективность разделения при относительно мапом объеме анализируемого раствора и простота аппаратуры явились причинами того, что капиллярный зонный электрофорез широко применяется в настоящее время для определения биологически активных ветцеств, в том числе белков, токсинов, ядохимикатов и продуктов их метаболизма, в растительных и животных тканях [117,1181. Дк разделения незаряженных молекул в раствор вводят соединения, которые образуют комплексы с определяемыми веществами. Наиболее часто в этих целях используют циклодекстрины П19 . Последние выступают в роли локомотива , который увлекает за собой нейтральные молекулы щзи движении внутри капилляра. В частности, таким способом удалось осуществить выделение некоторых ПАУ и ПХБ из биологических матриц [120,121). В [c.228]

Для разделения никеля, титана и алюминия применяют следующий способ . Сначала все три компонента поглощают в колонке с зернами катионита. Затем колонку промывают раствором, содержащим 0,8 моля HF и 0,01 моля НС1 в 1 л. В этих условиях никель остается в виде простого катиона, алюминий дает незаряженную молекулу A1F,, а титан образует комплексный анион TiF (Г- Таким образом, никель остается в колонке с катионитом. Вытекающий раствор пропускают через колонку с анионитом, где задерживается титан, а алюминий проходит. [c.74]

При анодном растворении ионы металла переходят в раствор, образуя простые гидратированные катионы, комплексные катионы, анионы или незаряженные молекулы. Образующиеся растворимые продукты анодной реакции отводятся от анода благодаря диффузии, конвекции и миграции. [c.366]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Оказалось, что это далеко не так. Исследование э их функций кислотности в 0,002 н. растворе НС1 в смесях спирта с водой показало для функции Яо иную зависимость от содержания спирта, чем для функции Я( >. Это вполне естественно. В гл. УП были приведены многочисленные данные, согласно которым 70 для кислоты и ее аниона, безусловно, не равны между собой и их отношение не равно единице. Следовательно, Я( ) не передает истинной кислотности раствора. Появление заряда на молекуле основания в результате присоединения протона вызывает также резкое изменение энергии взаимодействия незаряженной молекулы индикатора и ее иона с растворителем. Все это говорит о том, что нельзя приравнивать изменение Яд к изменению кислотности. Задача может быть решена, если будут известны 7д для В и ВН+, только тогда Я о можно исправить и найти истинную [c.415]

В оксидах и галогенидах, "как правило, наблюдается соответствие между ковалентностью и степенью окисления элемента. Так, в воде и ковалентность, и степень окисления атомов Н равны единице, в МпОГ — и степень окисления, и ковалентность марганца равны семи. В более сложных соединениях это соответствие пропадает, как, например, у пероксида водорода, в котором степень окисления кислорода равна —1, хотя ковалентность кислорода равна 2. Отсутствует такое соответствие у азота азотной кислоты и ее производных. Степень окисления атома N в азотной кислоте равна по модулю сумме степеней окисления трех атомов О и одного атома Н 3(—2) + 1 = 5 (поскольку сумма степеней окисления отдельных атомов в незаряженной молекуле должна быть равна нулю.) В то же время известно, что азот не может проявлять ковалентность пять, поэтому и в азотной кислоте и ее производных ион М четырехковалентный. Этот ион имеет сам по себе степень окисления 1+, что в сочетании с четырьмя ковалентными связями с атомами О приводит к степени окисления 5. [c.253]

В которой могут участвовать как ионы, так и незаряженные молекулы. В наиболее простом случае окисленная форма реагирующего вещества Ох превращается в восстановленную форму Red — атом или ион с другой величиной заряда [c.285]

Следует отметить, что прн ступенчатой диссоциации всегда наиболее легко протекает первая ступень, так как незаряженная молекула легче диссоциирует, чем ион. [c.96]

Взаимодействия между незаряженными молекулами (называемые часто ван-дер-ваальсовскими, поскольку с ними связано появление по- [c.25]

Согласно правилу Хьюза и Ингольда скорость реакции между незаряженными молекулами, протекающей через переходное состояние с частичным разделением зарядов, возрастает с увеличением полярности среды. Очевидно, что этому правилу должны подчиняться реакции нуклеофильного замещения, в которых в качестве нуклеофила используются амины [c.163]

А. Н. Фрумкин впервые установил,что адсорбция незаряженных молекул на границе ртуть — раствор зависит от потенциала ртути. Максимальная адсорбция наблюдается обычно при потенциалах, лежащих вблизи Рис. 88. Изотермы адсорбции, рас- точки нулевого заряда считанные по уравнению (ХУ.5) р при различных значениях у [c.372]

Такое явление иногда наблюдается при удивительно высоких концентрациях соли. Так, удельная скорость гидролиза этилацетата не зависит от добавок хлористого натрия вплоть до концентрации 0,5М [40]. Переходное состояние имеет большой объем и заряд в нем локализован поэтому не удивительно, что логарифм его коэффициента активности равен сумме соответствующих величин для подобной незаряженной молекулы — этилацетата и небольшой заряженной частицы — гидроксил-иона. В растворах с постоянной ионной силой, которые содержат и хлористый кальций, и хлористый натрий, удельная скорость гидролиза не зависит от концентрации хлористого кальция вплоть до 0,16М. Однако из влияния гидроокиси [c.270]

Основание-это вещество, способное связывать ионы водорода. Таким образом, аммиак может соединяться с ионами водорода. В этом процессе незаряженная молекула аммиака превращается в положительно заряженный ион аммония NH4 [c.323]

Для незаряженных молекул вещества доминирующий характер взаимодействия обусловлен степенью их полярности. Полярные молекулы сорбируются по механизму дииольного взаимодействия или с образованием водородных связей, а неполярные — за счет дисперсионных (лондоновских) сил. [c.222]

В обычных условиях митохондрии практически непроницаемы для ионов Н , К+, Na+, l , S04 - и ряда незаряженных молекул сахарозы и других углеводов. В специальных условиях митохондрии способны накапливать значительные количества ионов, при этом концентра- [c.455]

Образовавшийся ион, сталкиваясь с незаряженными молекулами, вступает в ион-молекулярные реакции последние составляют весьма обширный класс радиационнохимических процессов. [c.198]

Константы диссоциации к, йг, Ь и k часто называют микроскопическими, а константы К и /Сг, которые можно рассчитывать по результатам титрования, — макроскопическими. Константа равновесия кг представляет собой отношение концентраций биполярного иона и незаряженной молекулы, так что по данным титрования невозможно найти отдельно эти концентрации. Константа первой ступени кислотной диссоциации К определяется соотношением [c.217]

Часто величина приблизительно равна отношению растворимостей вещества А в органической и водной фаза.х. С практической точки зрения более важной представляется экстракция незаряженных молекул комплексного соединения МеЬ , при отсутствии [c.171]

После того, как в большинстве буферов на поверхности кварцевых капилляров из-за диссоциации силанольных групп образуются отрицательные заряды, вблизи стенки индуцируются положительные заряды и электроосмотический поток направлен к катоду. Это обусловливает необходимость расположения детектора вблизи катодного пространства. ЭОП помогает переносить зоны проб к детектору настолько, что при достаточно больших значениях ЭОП к катоду могут переноситься даже анионы. Пример разделения катионных, анионных и нейтральных веществ посредством капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) приведен на рис. 2. При этих условиях все незаряженные молекулы перемещаются с одинаковой скоростью, равной скорости электроосмотического потока, и не могут быть разделены, в то время как разделение заряженных ионов возможно благодаря их различной электрофоретической подвижности. [c.8]

При добавлении в исследуемый раствор электролита, образующего вместе с растворителем фон, предельный ток восстановления анионов, как показано выше, возрастает, а предельный ток катионов снижается. Обычно считается, что предельный ток недиссоциированных молекул при этом не изменяется, так как молекулы могут доставляться к поверхности катода только посредством диффузии, а не миграции. Однако это наблюдается, по-видимому, только для молекул, не обладающих дипольными моментами или трудно поляризующихся под влиянием электрического поля вокруг капли. Даже незаряженные молекулы могут втягиваться катионами фона, находящимися в плотной части двойного электрического слоя. Более детально влияние фона, в том числе на полярографические волны органических деполяризаторов, рассмотрено ниже. [c.12]

Для понимания движущих сил, участвующих в активном транспорте разных типов молекул (электронейтральных, несущих положительный или отрицательный заряд), следует помнить, что в цитоплазме более щелочная среда и суммарный отрицательный заряд. Незаряженные молекулы (глюкоза, галактоза, нейтральные аминокислоты) переносятся в клетку вместе с протонами за счет обоих компонентов Ар,н+—А А и ДрН. [c.104]

Для вычисления значений диффузионных токов необходимо знать коэффициенты диффузии деполяризаторов. До настоящего времени в литературе можно найти лишь ограниченное количество данных по экспериментальным значениям коэффициентов диффузии в условиях полярографирования (т. е. в избытке фона), и, кроме того, эти значения не являются достаточно точными. В качестве первого приближения для нахождения диффузионного тока можно исходить из значений коэффициентов диффузии ионов, вычисленных из их эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении Л ,, а для незаряженных молекул в ряде случаев можно использовать закон Стокса — Эйнштейна. [c.95]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

Для оценки коэффициента диффузии незаряженных молекул в предположении, что они имеют форму шара и их размер больше молекул растворителя, можно применить закон Стокса — Эйнштейна [c.96]

При адсорбции незаряженных молекул экспериментально наблюдаемое падение тока оказывается более плавным (рис. 146), чем в присутствии поверхностноактивных катионов, при адсорбции которых падение тока происходит очень резко (см. рис. 145) и наблюдается искажение формы кривых как при минимальном, так и при максимальном токе (ср. рис. 145 и 146). Эти явления обусловлены тем, что при t упрощающие допущения, сделанные при выводе уравнений, оказываются не вполне оправданными. [c.286]

В последние годы удалось выявить роль постоянных квадру-польных моментов [21, 22] некоторых молекул адсорбатов. Так же как дипольный момент незаряженной молекулы может образовываться двумя зарядами, положительным и отрицательным, находящимися на некотором расстоянии друг от друга внутри [c.26]

Чрезвычайно важной является впервые установленная А. Н. Фрумкиным зависимость адсорбции незаряженных молекул на границе ртуть — раствор от потенциала ртути [279]. [c.55]

Существует несколько форм транспорта веществ через митохондриальную мембрану. Прежде всего это пассивный транспорт незаряженных молекул, таких, как СО2, О2 и некоторые другие. Кроме того, в незаряженной форме через мембраны митохондрий проходят ионы аммония в виде аммиака и некоторые цвиттери-онные соединения, например цитруллин. Существуют специальные системы, обеспечивающие согласованный встречный транспорт анионов. Так, по-видимому, согласованно переносятся анионы НзРО и ОН" и ряд других пар анионов. Некоторые заряженные частицы предварительно превращаются в незаряженные молекулы, как это, например, имеет место при переносе ацильных остатков с помощью карнитина. Этот механизм избавляет митохондрии от необходимости транспортировать такие громоздкие заряженные молекулы, как ацильные производные кофермента А. [c.433]

Аминокислоты (за немногими исключениями) хорошо растворяются в воде, аммиаке и других полярных растворителях, в неполярных и слабополярных растворителях (этаиол, метанол, ацетон) растворяются плохо. Причиной такого поведения является легкий переход незаряженной молекулы (I) в цвиттер-ион (II), который связан с выигрышем свободной энергии 44,8 — 51,5 кДж/моль. В равновесии практически существует только цвиттер-ион (II). Например, в водном растворе аланина П 1 = 260 000. Кроме того, растворимость аминокислот зависит от их строения. Более высокую растворимость имеют соедииеиия с гидрофильной боковой цепью. Низкая растворимость большинства аминокислот в их изоэлектрической точке объясняется снижением гидрофильностн амино- и карбоксильных групп. Особенно трудно растворимы ароматические аминокислоты (Туг, Phe, Trp), в спиртах относительно легко растворяются иминокислоты (Pro и Нур). Данные о растворимости аминокислот приведены в табл. 1-6. [c.30]

Из табл. 110 видна зависимость между размером алифатического нитрила и температурой разложения содержащего его комплекса. Аналогичные явления наблюдаются в ряде случаев при переходе от NH3 к органическим аминам. Так, этиламино-, вый аналог хлорида первого основания Рейзе разлагается при более низкой температуре (140°), чем происходит разрушение внутренней сферы комплекса [(ННз)4Р1]С12. Однако даже тогда, когда речь идет о соединениях, содержащих во внутренней сфере незаряженные молекулы, наблюдаются исключения из этого правила. Так, ( 2H5NH2 I)гР1 разлагается при температуре более высокой (200°), чем его. метила.миновый аналог (175°). [c.359]

При нуклеофильной реакции заместитель X отщепляется вместе со связывающей парой электронов. Поэтому имеет весьма сущест-вшное аначение, какую частицу может он образовать энергетически бедный анион или незаряженную молекулу. Это важно при замене галогена (—>-Галоген-аниогн), сульфоксила (— -Сульфит-иои), диазониевой группы (— -Молекулярный азот) и в других [c.439]

ФОТОПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА, перенос электрона под действием света от донора электрона (восстановителя)к акцептору (окислителю). Известно три механизма Ф. э. (см. рис.) 1) прямая фотоионизация донора при поглощении им фотона с энергией и послед, захват электрона акцептором 2) возбуждение молекулы донора (или акцептора) при поглощении фотона с энергией Н е и послед, р-ция с акцептором (или донором) электрона. При этом перенос электрона происходит вследствие того, что потенциал ионизации при возбуждении понижается, а сродство к электрону возрастает на величину энергии возбуждения 3) возбуждение комплекса донорно-акцепторного типа. При этом перенос электрона происходит непосредственно при поглощении фотона с энергией /гУсг. Необходимая энергия фотона в последнем случае значительно ниже потенциала ионизации донора I, и для незаряженных молекул донора и акцепт( а приближенно равна (в эВ) [c.632]

Внутренняя мембрана митохондрий проницаема для аммиака, кислорода, углекислого газа, воды, пирувата, ацетата и других монокар-боновых кислот. По-видимому, перенос этих веществ происходит в результате простой диффузии незаряженных молекул. Перенос во внутреннее пространство митохондрий молекул недиссоциированной уксусной кислоты должен, как и в случае фосфата, привести к изменениям pH по обе стороны мембраны в соответствии с законом действующих масс. [c.447]

Наряду с КЗЭ, при котором удается осуществить разделение только за счет разницы в подвижности, и который в настоящее время представляет собой наиболее распространенный метод, выделяют также капиллярный гель электрофорез (КГЭ) с капилляром, заполненным гелем. При этом на электрофоретическую миграцию молекул оказывает влияние матрица геля, и поэтому достигается селективное разделение молекул по размерам. Незаряженные молекулы можно разделять с помощью мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ). В данном случае к буферу добавляется детергент, и нейтральные молекулы распределяются между буфером и мицеллами в соответствии с их гидрофобностью. Разделение основано на подвижности мицелл, заряженных в большинстве случаев отрицательно. Поскольку в основе разделения лежит процесс распределения, можно с полным основанием говорить о хроматографическом методе. При изоэлектрической фокусировке (ИЭФ) происходит разделение в градиенте pH, формируемом добавлением амфолита к буферу в электрическом поле. Небольшое распространение получила пока электрохроматография (ЭХ), при которой применяется стационарная среда ВЭЖХ, а течение эдюента и перенос пробы происходит только за счет электроосмотического потока. В качестве самой старой капиллярной техники следует упомянуть изотахофорез (ИТФ), который в настоящее время вновь приобрел значение для концентрирования проб в КЭ. [c.7]

Формулы (5.8), (5.9), (5.10) в принципе пригодны и дпя расчета коэффициентов активности незаряженных молекул (неэлектролитов). В этих случаях, очевидно, = О. Подстановка этой величины в уравнения (5.8)—(5.9) дает у, = 1 щ)и 1 < 0,1 М. Для более высоких значений ионной силы необходимо использовать уравнение (5.10), которое с учетом = О гфсвращается в [c.103]

Ионы могут образовывать между собой не только водородные связи, но и комплексы с переносом заряда (разд. 8.29). Кроме того, возможно комплексообразование за счет мультипольного взаимодействия одной ионной пары с другой или с любой полярной молекулой (разд. 8.30). В воде и, вероятно, в других растворителях присутствие заряженных или незаряженных молекул растворенного вещества оказывает возмущающее действие на высокоструктурированную жидкую систему. Несомненно, что ионные пары и разделенные ионы влияют на структуру растворителя неодинаковым образом. Все эти факторы могут сказываться на изменении энергии, которое сопровождает образование ионных пар, и, следовательно, на степени ассоциации. [c.266]

Естественный подход, который был заложен в классических работах Куна, Херманса, Флори и др. и позднее формализован Эдвардсом [1, 2], основан на идее самосогласованного поля. Мы опишем эту идею для одного типичного случая, в котором 1) все мономеры химически тождественны и 2) их взаимодействие локально (нет дальнодействующих сил) и носит характер отталкивания. Взаимодействие между мономерами (е) м ( /) мы представим выражением уТ5 (г ), где V - параметр исключенного объема, определенный в уравнении (ЗЛО). Это выражение адекватно для незаряженных молекул в полуразбавленных (или разбавленных) растворах в хороших растворителях. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология