Элиминирование диффузионного потенциала

Потенциал капельного электрода обычно измеряют относительно насыщенного или 1 М каломельного электрода КЭ. Каломельный электрод соединен с центральной частью ячейки электролитическим ключом Э, заполненным исследуемым раствором. Для элиминирования диффузионного потенциала между каломельным электродом КЭ и электролитическим ключом Э помещают сосуд В с насыщенным раствором K I. [c.238]

Ml I раствор (1) раствор (II) М, I М, где двойная пунктирная вертикальная черта указывает на элиминирование диффузионного потенциала между растворами I и II. [c.124]

Хотя солевой мост не гарантирует полное элиминирование диффузионного потенциала, его широко применяют, так как он все-таки значительно уменьшает диффузионный потенциал, доводя его значение до возможного минимума. Если нельзя применить солевой мост в виде хлорида калия, то пользуются концентрированными растворами нитрата аммония или трихлор-ацетата лития, [c.538]

Концентрационные элементы с переносом могут быть использованы для определения чисел переноса. При полном элиминировании диффузионного потенциала э. д. с. элемента [c.138]

ЭЛИМИНИРОВАНИЕ ДИФФУЗИОННОГО ПОТЕНЦИАЛА [c.52]

Бьеррум [99] (см. также [100]) предпринял обширное исследование по элиминированию диффузионного потенциала. Он выбрал раствор хлорида калия в качестве соединительного, поскольку числа переноса ионов калия и хлора в их концентрированных рас- [c.234]

Из сказанного следует, что цепи без переноса следует предпочесть при определении свойств электролитов, так как их э. д. с. зависят только от концентрации онов в растворе и не зависят от подвижности ионов. При применении цепей с переносом всегда следует иметь в виду наличие диффузионного потенциала. Где только возможно, следует заменять измерения в цепях с переносом на измерения в цепях без переноса. При измерениях е цепях с переносом следует стремиться к уменьшению диффузионного потенциала. Но не следует переоценивать возможности элиминирования диффузионного потенциала. [c.766]

Если элиминирован диффузионный потенциал, электродвижущая сила цепи определяется отношением активности. оно В водорода [c.767]

Подавление (элиминирование) диффузионного потенциала [c.76]

Такой метод элиминирования диффузионного потенциала применим лишь тогда, когда сравниваются кислотности близких по составу растворов. Несомненно, что большие различия в ионной силе, pH и концентрациях неэлектролитов оказывают заметное влияние на диффузионный потенциал. Уравнение для инструментального определения pH предполагает, что диффузионный потенциал сохраняется неизменным при замене стандартного раствора (5) с определенным значением pH на раствор (X) с неизвестным pH [c.307]

При аналитич, потенциометрич. титровании существенным является резкое изменение потенциала в момент конца титрования. Поэтому потенциометрич. титрование может проводиться как при непрерывном измерении эдс компенсационным методом, так и с помощью различных упрощенных схем, позволяющих определить только скачок эдс в момент конца титрования (титрование по скачку потенциала). Потенциометрич. измерения применяют не только при работе с водными р-рами, но также и в неводных и смешанных растворителях. Однако в этом случае возникают значительные трудности, связанные с элиминированием диффузионного потенциала (фазового) на границе раствор—вспомогательный электрод. Поэтому в неводных и смешанных растворителях потенциометрич. титрование применяется чаще всего как аналитич. метод. [c.141]

В связи с этим диффузионный потенциал должен быть либо элиминирован, либо точно измерен. Элиминирование диффузионного потенциала достигается включением в электрохимическую систему дополнительного электролита с близкими значениями подвижностей катиона и аниона. При измерениях в водных растворах в качестве такого электролита применяют насыщенные растворы хлорида калия, нитрата калия или аммония. [c.186]

Так как потенциал асимметрии мембранных электродов иногда изменяется во времени, то градуировочная кривая может перемещаться параллельно самой себе. Поэтому перед измерениями необходимо проверить градуировку, определив две-три точки в растворах с известными концентрациями. В связи с тем, что для практических измерений с ионоселективными электродами всегда проводится предварительная градуировка, то в принципе может быть использован любой постоянный электрод сравнения в отдельном (своем) растворе. Последнее, однако, вызывает необходимость учета или элиминирования диффузионного потенциала при изменении концентрации раствора, которое отражается на градуировочной кривой [c.211]

В одну электродную ячейку помещается раствор металла-комплексообразователя, во вторую — раствор металла-комплексообра-зователя и лиганд. Обе ячейки соединяются для элиминирования диффузионного потенциала мостом из раствора электролита R+X . Электродвижущая сила концентрационного элемента равна [c.185]

Если на границе раздела двух проводников И рода используют электролитный мостик для элиминирования диффузионного потенциала, его обозначают двумя пунктирными чертами [c.467]

Кроме ионов калия и хлора, на обоих концах мостика обычно находятся другие ионы влияние этих ионов желательно уменьшить с помощью большого избытка хлористого калия, который забивает другие ионы. Для этой цели при элиминировании диффузионного потенциала более подходящим является насыщенный раствор хлористого калия. Однако приготовить его весьма затруднительно, поэтому обычно предпочитают пользоваться 1,0 н. раствором КС1. Если нельзя использовать хлористый калий, например в случае элемента, состоящего из азотнокислого серебра, то вместо него берут солевой мостик с раствором нитрата аммония. [c.438]

Рассмотренные уравнения (3.1) — (3.6) имеют строго термодинамический характер, поскольку относятся к цепям без переноса. Часто, однако, потенциал идеально поляризуемого электрода измеряют относительно постоянного электрода сравнения, который отделен от исследуемого электролитическим ключом, заполненным насыщенным раствором КС или NH4NO3 для элиминирования диффузионного потенциала (см. 2.1). Б этих условиях вместо уравнения (3.1) получаем приближенное соотношение [c.136]

Для уменьшения (элиминирования) диффузионного потенциала между различными растворами электролитов помещают трубки, заполненные насыщенным раствором такого электролита, у которого подвижности и скорости диффузии аниона и катиона близки друг к другу. Используют водные растворы хлоридов калия и аммония, нитратов калия и аммония, ацетата лития и неводные растворы K NS в С2Н5ОН, Nal в СН3ОН и др. Заполненные трубки называют электролитическими (солевыми) мостами. На схемах знаком показывают включение электролитического моста, что означает Ед- О, а знак указывает, что на границе фаз д=т =0. [c.122]

Однако мнение, высказанное Гуггенгеймом [17], о том, что ионный коэффициент активности является не более, чем математической абстракцией, следует рассматривать как преувеличение. Брёнстед, Дельбанко и Фольгварц [18], например, считают, что ион ный коэффициент активности имеет столь же определенный смысл, как и коэффициент активности незаряженной молекулы (см. также [19]). Мак-Иннес [20] подчеркнул полезность- концепции индивидуальных ионных коэффициентов активности в исследовании механизма действия гальванических элементов. Кортюм [21] дал убедительный пример применимости при /<0,01 ионных коэффициентов активности, которые для 1, 1-валентных электролитов принимались равными средним коэффициентам активности электролита. Считая коэффициенты активности ионов и диффузионные потенциалы неопределяемыми, мы можем найти их приближенно, чтобы рассмотреть возможные условия, которые позволят принять шкалу ионных -коэффициентов активности. Имеются два общих приближения. Первое предполагает элиминирование диффузионного потенциала или его оценку, а второе связано с определением соотношения между той или иной поддающейся измерению комбинацией ионных коэффициентов активности или средних коэффициентов активности электролитов с самими ионными коэффициентами активности, [c.45]

В зависимости от заряда ионов, их подвижностей, концентрации раствора, природы растворителя и других факторов диффузионный потенциал изменяется в очень широких пределах от долей милливольта до десятков милливольт и более. На практике диффузионный потенциал стремятся элиминировать с помощью так называемого солевого мостика. Основным назначением его является осуществление электролитического контакта, однако с целью элиминирования диффузионного потенциала для солевого мостика применяют концентрированный раствор электролита с приблизительно одинаковыми подвижностями катиона и аниона. Очень часто в качестве электролита для солевого мостика используют насыщенный раствор КС1, применяют также растворы NH4NO3, KNO3 и др. Солевой мостик помещают между растворами, заменяя таким образом границу раздела и существенно уменьшая диффузионный потенциал. При работе с неводными растворами для солевого мостика используют спиртовые растворы Nal и KS N. [c.195]

Несоответствие величины pH, измеренной на рН-метре и рассчитан-(ной. методом метрики химических диаграмм, объясняется тем, что при из.мерении pH на рН-метрах не достигается полное элиминирование диффузионного потенциала на гра 1ице раздела исследуемый раствор-— цасыще] ный раствор КС1. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология