Скелетная изомеризация моноолефинов

Скелетная изомеризация моноолефинов [c.12]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

В настоящей работе мы попытались определить, в какой степени вторичные реакции — гидрирование и изомеризация образующихся моноолефинов — влияют на состав продуктов гидрирования диена, и раздельно оценить селективность, обусловленную механизмом гидрирования диена, и избирательность, зависящую от адсорбционных факторов. С этой целью проводилось жидкофазное гидрирование диенов и олефинов различной структуры и их бинарных смесей в ирисутствии РЬ, Р(1, ЙЬ и N1. Условия сохранялись постоянными спиртовая среда, температура - -5° С, интенсивное перемешивание (800 кaч./лtгги). Р1-, Рс1- и К11-черни готовили восстановлением солей металлов формальдегидом в щелочной среде, а скелетный никель — выщелачиванием сплава N1 / А1 (1 1) 20%-ным раствором NaOH при 100° С. Для каждого опыта брали 0,01 моля гидрируемого углеводорода, 25 мл спирта и 0,025—0,05 г черни или 0,2 г скелетного никеля. Состав катализатора определяли методом газожидкостной хроматографии. Это позволило детальным образом контролировать состав образующихся продуктов на протяжении всего процесса [14—19]. [c.163]

При высоких степенях превращения диена снижается селективность димеризации, так как начинает преобладать ряд известных побочных реакций, например димеризация самого моноолефина, изомеризация диена-1,4 в 2,4- или 1,3-изомер, присоединение олефинов к продуктамизомеризации —диену-2,4 или-1,3 —с образованием различных олигомеров, скелетные перегруппировки диенов-1,4 [32]. Существуют два типа таких перегруппировок. В перегруппировках первого типа из З-метилпентадиена-1,4 образуется гексадиен-1,4, что можно рассматривать как обратимое связывание этилена в положениях 1 и 2 диена, например [c.200]

Юнг с сотр. [9] показали, что бутадиен, в полном согласии с данными Лебедева, гидрируется по типу П в присутствии четырех катализаторов платины (из окиси платины), палладия (из окиси палладия), палладия (нанесенного на сульфат бария) и скелетного никеля. Юнгом также была констатирована меньшая избирательность гидрирования в присутствии платины по сравнению с палладием. Кроме того, Юнг указывает, что в процессе гидрирования возможна миграция двойной связи у моноолефинов так, при гидрировании на 20% бутена-2 в присутствии катализатора Р(1/Ва 04 было обнаружено, что непрогидрировавшийся остаток состоял из 8% бутена-1 и 92% бутена-2. При гидрировании бутена-2 на 50% также произошла изомеризация. Состав оставшихся бутенов был такой 8,5% бутена-1, 20,5% г ис-бутена-2 и 71% т/оанс-бутепа-2. Если бы подобная миграция двойной связи в процессе гидрирования диенов была общим явлением, судить о механизме гидрирования диенов и искать в этой реакции какие-либо закономерности, зависящие от строения исходного вещества, стало бы делом невыполнимым. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология