Катализаторы скелетной изомеризации углеводородов

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Механизм реакций крекинга был установлен главным образом на основании данных о составе продуктов крекинга. Гипотеза о том, что карбоний-ионы принимают участие в реакциях крекинга, возникла в результате применения рассмотренных выше структурных принципов, а также благодаря тому обстоятельству, что реакции некоторых углеводородов относятся к числу газовых реакций, катализируемых алюмосиликатными катализаторами. Реакции, происходящие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга в первом случае, по-видимому, образуются карбоний-ионы, тогда как термический крекинг протекает через стадию образования свободных радикалов. Сложность реакций крекинга в некоторой степени затрудняет возможность понимания механизма первичных и вторичных реакций, поскольку скелетная изомеризация углеводородов и перенос водорода приводят к продуктам, отличающимся от первичных продуктов. Высказано предполон ение, что небольшое количество олефипового углеводорода, образующегося в результате термического крекинга, необходимо для того, чтобы инициировать образование карбоний-иона. Это означает, что протекание каталитической реакции не исключает возможности одновременного протекания в небольшой степени термического крекинга. [c.371]

В соответствии с этим при обсуждении механизма скелетной изомеризации углеводородов на ряде металлических катализаторов был сделан вывод [119], что реакция протекает более быстро в тех случаях, когда структура реагирующей молекулы такова, что возможно образование промежуточного соединения с пятичленным кольцом. Реакция по такому механизму протекает толь- [c.224]

КАТАЛИЗАТОРЫ СКЕЛЕТНОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.7]

С изменением длины цепи и с замыканием ее в циклы все же имеют место некоторые изменения в наборе активных катализаторов. Так, металлы и окислы подгруппы железа отсутствуют в ряду катализаторов скелетной изомеризации углеводородов С, и выше. Это связано, вероятно, с ясно выраженной крекирующей функцией никелевых и кобальтовых катализаторов и понижением устойчивости алканов к крекингу с удлинением углеродной цепи. Силикагель, также обладающий каталитической активностью в процессах крекинга, используется только в реакции раскрытия кольца производных циклопропана. Хлорное олово имеет лишь ограниченное применение в реакциях расширения цикла алкилзамещенных циклопентанов и изомеризации ксилолов. Таким образом, окислы и хлориды элементов подгруппы германия можно лишь условно причислить к катализаторам скелетной изомеризации алканов. [c.39]

Рассмотрим вначале кинетическую модель процесса дегидрирования изопентана на алюмохромовом катализаторе [9]. Продукты крекинга образуются в основном из изопентана, а кокс — из изопрена частично происходит также скелетная изомеризация углеводородов. Таким образом, стехиометрия процесса представляется следующими уравнениями к,я, [c.131]

В табл. 6 приведены катализаторы скелетной изомеризации простейших углеводородов с открытой цепью от бутана до нонана, алициклических углеводородов стрех—семичленными кольцами и, для сопоставления, катализаторы изомеризации ксилолов. [c.38]

Эти различия, ио-видимому, обусловлены повышенной реакционной способностью олефинов по сравнению с насыщенными углеводородами. Вследствие этого на более жестких катализаторах скелетная изомеризация олефинов не выдерживает конкуренции с другими процессами, например полимеризацией. [c.42]

Катализаторы скелетной изомеризации непредельных углеводородов [c.43]

Изомеризация углеводородов на металлических катализаторах, обнаруженная еще в 1936 г. [381, привлекла внимание исследователей и подверглась систематическому изучению в ряде лабораторий Советского Союза и за руб< жом лишь в последние 10 лет. Наиболее полно изучена изомеризация на платине, которая превосходит по активности и селективности в изомеризации другие металлы. Поэтому представления о механизме скелетных превращений углеводородов на переходных металлах основаны главным образом на данных, полученных в опытах с платиновыми контактами [391. Изомеризацию алканов и цикланов на платине, которую ведут в избытке водорода, чтобы избежать дезактивации контакта, обычно сопровождает дегидрирование, гидрогенолиз, дегидроциклизация и ароматизация. В превращениях низших углеводородов основным направлением реакции является 1—2-сме-щение алкильных групп для я-углеводородов, содержащих более пяти атомов углерода, с первой реакцией конкурирует образование циклопентановых и циклогекса-новых углеводородов. Избирательность изомеризации, в отличие от гидрогенолиза, выше для углеводородов с более разветвленной цепью. Например, из изобутана при 250—300° С на платиновой пленке образуется 50—80% н-бутана, а изомеризация н-бутана в тех же условиях идет с выходом от 11 до 50%. Условия изомеризации сильно зависят от формы катализатора. Например, реакция изомеризации нео-пентана на платиновой пленке протекает при более низкой температуре (до 270° С) и с меньшей энергией активации (21 ккал моль), чем на платинированном угле (370—410° С и 49 ккал моль соответственно) [391. [c.14]

V.l. Св-Дегидроциклизация и скелетная изомеризация алифатических углеводородов на Pt- и Pd-катализаторах [c.193]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

В работе >20], посвященной каталитическим превращениям углеводородов в присутствии Р1-черни, авторы также пришли к заключению о двух механизмах изомеризации— циклическом с промежуточным образованием циклопентанов и механизме сдвига связей. Важная роль при активации катализатора в обсуждаемой работе отводится кислороду, который в незначительных количествах присутствует в зоне реакции. В работах [121, 122] исследованы превращения алканов в присутствии напыленных Р1—КЬ- и Р1—8п-пленок, а также на нанесенных и ненанесенных 1г- и 1г—Аи-катализаторах. Пути протекания реакций Сз-дегидроциклизации — скелетной изомеризации обсуждены с позиций циклического механизма и механизма сдвига связей. [c.225]

В работе [123] обсуждаются условия, в которых проявляется положительное и ингибирующее влияние водорода на реакции дегидроциклизации, гидрогенолиза, скелетной изомеризации и D—Н-обмена в присутствии Pt- и Ni-катализаторов. Показано, что скорость и направление превращений углеводородов, катализируемых металлами, зависят от содержания водорода в системе. Небольшие количества адсорбированного на поверхности катализатора водорода положительно влияют на превращение углеводородов (см. рис. 43). Так, водород, по мнению авторов [123], замедляет процесс диссоциативной хемосорбции углеводородов на поверхности металла [c.228]

В заключение можно отметить, что процессы гидрокрекинга отличаются большой специфичностью в отношении характера химических превращений сырья. Многие особенности этих превращений объясняются соотношением ионных и радикальных реакций в зависимости от природы катализатора и условий процесса. Некоторые необычные реакции, например спаривание метильных заместителей, скелетная изомеризация в ароматических углеводородах (обмен атомов углерода заместителей и кольца) характерны только для условий гидрокрекинга и для новых катализаторов [c.323]

Таким образом, использование новых (по сравнению со временем деструктивной гидрогенизации топлив) катализаторов, обладающих более ярко выраженной способностью к ускорению ионных реакций, привело к открытию новых, ранее неизвестных реакций углеводородов. К их числу следует отнести описанные выше реакции образования, например, углеводородов С4 и С5 из гексана при отсутствии осколков С и С2, реакцию спаривания , скелетной изомеризации без гидрирования и др. [c.240]

Парафиновые углеводороды на поверхности катализатора подвергаются расщеплению с образованием олефинов и алканов с меньшей молекулярной массой, реакциям скелетной изомеризации. [c.759]

Подводя итоги, можно отметить, что как опытные данные, так и теоретическое рассмотрение вопроса приводит к выводу о том, что наиболее благоприятные условия для скелетной изомеризации алканов создаются при обратимом образовании ионов карбония. Окислительная и восстановительная стадии этого процесса могут реализоваться путем одностадийного гидридного перемещения и в два последовательных акта, в которых углеводород теряет атом водорода, а затем электрон. Поэтому проявления свойств гетерогенных катализаторов изомеризации алканов можно ожидать не только от сильных кислот, но и от катализаторов окислительновосстановительного типа, в том числе активных в реакциях гидрирования — дегидрирования. [c.11]

Эти данные, требующие еще более глубокой экспериментальной и теоретической разработки, по-видимому, могут оказаться тем недостающим звеном в понимании химической сущности процессов скелетной изомеризации насыщенных углеводородов, из-за отсутствия которого центральной проблемой в процессах изомеризации, катализируемой кислотными катализаторами, является выяснение механизма [c.13]

Учитывая, что с удлинением углеродной цепи дегидроциклизация углеводородов все более успешно конкурирует с их изомеризацией, предположили, что наряду с механизмом сдвига связи в скелетной изомеризации алканов С5 и выше реализуется механизм обратимой циклизации с промежуточным образованием адсорбированных на поверхности катализатора циклопентановых (или циклогексановых) производных. Это предположение подтверждено рядом работ, в которых отмечается далеко идущая аналогия в составе продуктов превращения метилциклопентана, с одной стороны, и изомеров ациклических гексанов — с другой, на платиновых пленках, а также нанесенных платиновых катализаторах [44, 45, 49—52]. [c.17]

В общем, скелетная изомеризация парафинов, алициклических углеводородов и миграция метильной группы ксилолов характеризуются однотипными рядами катализаторов, принадлежащих как к кислотному, так и окислительно-восстановительному классам (рис. 3). Исключение составляет процесс раскрытия кольца в циклопропановых углеводородах, в котором неактивны ни платиновые металлы, пи катализаторы на основе металлов подгруппы хрома. [c.39]

Как и в скелетной изомеризации алканов, каталитическая активность в скелетной изомеризации алкилгалогенидов связана с электрофильностью катализаторов, но из-за различной реакционной способности алканов и алкилгалогенидов механизм катализа в изомеризации этих соединений неодинаков. В алкилгалогенидах вследствие поляризации связи существует электронодефицитный атом углерода, и задача катализатора сводится лишь к увеличению его положительного заряда. Эта задача облегчена наличием неподеленной пары электронов на атоме галогена у противоположного конца диполя. В молекулах насыщенных углеводородов поляризация связей выражена крайне слабо и по этой причине в ряде случаев более выгодным оказывается гомолитический механизм действия катализатора на реагирующие молекулы. [c.40]

Скелетную изомеризацию углеводородов на хромовых катализаторах связывают обычно с их кислотностью [19, 24, 25]. При введении в алюмохромовый катализатор онределешюго количества щелочных добавок происходит нейтрализация кислых центров, что сгюсобствует подавлению реакции скелетной изомеризации. Кроме того, оказалось, что нри добавлении в катализатор окислов лития или натрия выход углеводородов С5 нормального строения снижается в 2—3 раза по сравнению с их выходом иа непро-мотированных алюмохромовых катализаторах 126]. [c.251]

Реакция гидрогенолиза в присутствии металлических катализа торов, как правило, сопровождается скелетной изомеризацией исходных углеводородов. Скелетная изомеризация углеводородов состава Сл— s, проходящая, по-видимому, через промежуточное образование 1,3-диадсорбированного соединения, обсуждается в литературе достаточно широко. Исследованы изомеризация бутанов и неопентана на пленках Pt [16, 21, 59, 60], превращения неопентана на нанесенных Pt-катализаторах и черни [34, 61]. Для изомеризации н-бутана и изобутана постулируются [21] поверхностные [c.97]

В работе [60] показано, что катионные формы морденита с многозарядными катионами в отличие от Н-фармы этого цеолита малоактивны в скелетной изомеризации углеводородов. Причина кроется, очевидно, в отсутствии бренстедовской кислотности у таких катализаторов. В связи с этим было проведено сопоставительное исследование Ч-, Са- и Ьа-форм цеолитов типа эрионит и морденит в превращениях циклогексена [221]. Н-формы зрионита и морденита ведут себя как типичные кислотные катализаторы (табл. 23). Значительная доля вещества остается на катализаторе в виде кокса, и на цеолите НМ образуется бензол в количестве 3,6%. Активность Са-форм этих цеолитов существенно ниже, и они проводят [c.93]

Процесс изоселектоформинга является комбинированием процессов изомеризации и селективного гидрокрекинга и заключается в последовательном взаимодействии бензиновой фракции на первой стадии с катализатором изомеризации и на второй - с катализатором селективного гидрокрекинга. Катализатор изомеризации обеспечивает скелетную изомеризацию н-парафиновых углеводородов, а капишзатор селективного гидрокрекинга осуществляет переработку непревращенных при изомеризации н-парафиновых углеводородов в углеводороды, имеющие меньший молекулярный вес. Оба процесса обеспечивают прирост октанового числа продукта и проводятся в едином циркуляционном контуре. [c.119]

Исследования последних лет показывают, что отдельные катализаторы, применяемые при алкилировании, не только могут вызвать реакцию алкилирования и деалкилироваиия, но и способствуют скелетной изомеризации углеводородов, полимеризации и другим превращениям, что приводит к образованию побочных соединений, отличающихся от ожидаемых продуктов прямого алкилирования. [c.391]

Изомеризация алкилгалогенидов за счет перемещения галогенов в углеродной цепи и скелетная изомеризация насыщенных углеводородов в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса относятся к реакциям одного и того же карбониевого типа. Однако между ними есть существенная разница, заключающаяся в том, что перемещающийся атом галоида в ходе реакции теряет связь с исходной молекулой алкилгалогенида, тогда как миграция алкильных групп происходит внутримоле-кулярно. Поэтому, несмотря на общий для обеих изомеризаций карбониевый механизм, лимитирующие стадии и, следовательно, строение переходного комплекса при миграции галогенов или алкильных остатков, по-видимому, должны различаться. [c.12]

Реакцию дегидрирования хроматографически чистого изопентана проводили в течение 1 часа при 500° С и объемной скорости 1 чa по методике [4] в проточной установке с вертикальным кварцевым реактором, содержащим 2 мл катализатора (размер зерен 2—3 мм). Предварительными опытами было показано, что изменение размеров зерен в пределах 0,5—3 мм не изменяло выходов продуктов реакции и, следовательно, диффузионные затруднения отсутствовали. Перед опытом катализатор прогревали в токе сухого воздуха 1 час при 550° С, причем в случае газоадсорбционных образцов выделялись МНд и МН4С1. После опыта катализатор регенерировали 1 час в токе воздуха при той же температуре. Выходы продуктов дегидрирования (изопентены и изопрен) и скелетной изомеризации (углеводороды С5 нормального строения) )ассчитывали по данным хроматографического анализа жидкого катализата 4] газообразные продукты не учитывали. Средние данные из 3—5 опытов по каждому образцу приведены на рис. 1. Содержание Сг в окисленных образцах определяли с помощью иодометрического титрования водных вытяжек. [c.254]

В большом цикле работ Го и сотр. [71—73, 82, 83, 86—93] исследованы превращения насыщенных углеводородов (Сб-дегидроциклизация, скелетная изомеризация, гидрогенолиз циклопентанов, гидрокрекинг) в присутствии различных платиновых и других металлических катализаторов. Подробно изучены [73] изомеризация 2-метил-2- С-пентана, З-метил-З- С-пентана и гидрогенолиз метил- С-циклопентана при 270 °С в присутствии (10% Pt)/АЬОз. Состав продуктов превращения существенным образом отличался от состава катализатов, полученных ранее в присутствии (0,2% Pt)/Al203. Анализ полученных результатов привел к заключению, что перемещение и распределение метки С в продуктах реакции обусловлено рядом последовательных перегруппировок в адсорбированном на поверхности катализатора углеводороде перед стадией его десорбции в объем. Исходя из начальных концентраций продуктов реакции, в каждом случае обсуждается вероятность циклического или стадийного механизма сдвига связей. При этом важную роль играет дисперсное состояние активной металлической фазы — в данном случае платины. [c.203]

Кроме того, в зависимостиот катализатора, температуры и давления, водород способствует протеканию разнообразных реакций скелетной изомеризации как ацетиленовых, так и возникающих из них олефиновых углеводородов, или жо препятствует им. [c.121]

Отличительной особенностью крекинга олефиновых углеводородов является изомеризация молекул исходного сырья. Установлено, что скелетная изомеризация олефинов на алюмосиликатных по крайней мере для углеводородов до С5 протекает близко к термодинамическому равновесию [1, 19]. Для более высокомолекулярных олефинов степень изомеризации зависит от соотношения скоростей разрыва связей С—С и изомеризации. В приведенных выше примерах выход изомеров октена-1 составлял 17,6% (мол.), н-додецена — 25,3% (масс.) в случае превращения н-гек-садецена при 482 °С на катализаторе REHX выход изомеров достигал 52,5% (масс.) i[20]. [c.93]

Большой вклад в развитие научных основ приготовления цеолитных катализаторов и выяснение механизма кислотночюновного катализа на цеолитах внесли исследования советских ученых [13, 20, 21]. В зтих исследованиях были выявлены основные закономерности, связанные с формированием активных катализаторов на основе цеолитов типа фожазита, мордени-та, ЦВМ, ЦВК и др., а также механизм их действия в реакциях алкилирования бензола и изопарафинов олефинами, скелетной изомеризации насыщенных углеводородов, гидратации олефинов и т.д. Успехи, связанные с изучением кислотиочкновного катализа на цеолитах как у нас в стране, так и за рубежом, привели к промышленному освоению цеолитных катализаторов нефтепереработки, а именно в процессах крекинга, гидрокрекинга, изомеризации углеводородов и др. [c.6]

Были предложены механизмы этих реакций, учитывающие правило орбитальной симметрии (правило Вудворда - Гоффмана). Скелетную изомеризацию линейных насыщенных углеводородов и циклов Сз-С в промышленности проводят при повышенных температурах и, как правило, на гетерогенных катализаторах (например, РУу-АйзОд) [c.581]

М. Бодуар и Ч. Тейлор предложили разделить реакции, катализируемые металлами, на структурно-чувствительные и структурно-нечувствительные. Структурно-чувствительные реакции (затрудненные реакции), к которым относятся гидрогенолиз С-С-свя-зи, окисление, изомеризация, определяются как реакции, скорость которых чувствительна к деталям поверхности металла и может зависеть от размера кристаллита. Так, скелетная изомеризация -бутана на платине сильно ускоряется при уменьшении размера частиц катализатора, при наличии ступеней и выступов на поверхности катализатора. Структурно-нечувствительные реакции (незатрудненные реакции), к которым относятся реакции гидрирования - дегидрирования олефинов, гидрирования ароматических углеводородов, нечувствительны к размерам кристаллитов и структуре поверхности. Накопленные экспериментальные данные показывают, что реакции с участием углеводородной связи (гидрирование и дегидрирование и др.) в углеводородах структурно нечувствительны. Это проявляется как в независимости скорости таких реакций от размера частиц нанесенных катализаторов, так и в близости величин удельной скорости в расчете на один атом поверхности, достигаемой на дисперсионных катализаторах и на гранях монокристалла. [c.694]

Природа продуктов реакции изотопного обмена этана или пропана с дейтерием на пленках никеля, полученных в условиях СВВ, зависит от поверхностной структуры катализатора грани с низким индексом благоприятствуют образованию двойной связи углерод—металл [46]. В реакциях гидрогенолиза или скелетной изомеризации насыщенных углеводородов на платиновых катализаторах возможны превращения по нескольким направлениям и в зависимости от типа реакций возрастает важность низкокоординированных (например, угловых) поверхностных атомов металла (концепция, напоминающая теорию активных центров Тейлора )или низкоиндексных граней [47, 48]. Реакция бензола с водородом или дейтерием на никелевых катализаторах также чувствительна к структуре катализатора [49—51], хотя результаты разных работ согласуются не полностью [52]. Мы не ставим себе целью глубоко обсудить эти химические превращения, а хотим только подчеркнуть, что проводить экспериментальные исследования необходимо с такими катализаторами, структура которых охарактеризована в максимальной степени. [c.36]

Резкое увеличение числа изомеров указанных и ароматических углеводородов во фракциях, содержащих 7 атомов углерода и более (из продуктов крекинга и пиролиза фракций нефти, продуктов каталитического дегидрирования к-парафинов и т. д.), усложняет задачу проведения одновременного и полного разделения всех присутствующих компонентов на какой-либо одной жидкой фазе. Осуществлено одноступенчатое газо-жидкостное хроматографическое разделение продуктов каталитических превращений к-додекана над алюмохромовым катализатором (фракции, зыкипающив до 155 °С)., отличающихся тем, что в указанном процессе крекинга доля реакции скелетной изомеризации была невелика и продукты не содержали или содержали в незначительном количестве разветвленные алифатические или полиалкилзамещенные,аромат ические углеводороды [177]. [c.71]

Однако прежде чем был решен этот вопрос, потребовались годы для изучения самих изомеризационных процессов, происходящих под влиянием разных катализаторов, в частности галогенидов, алюминия. Вначале Зелинский совместно с Туровой-Поляк изучил взаимные переходы между цис-транс-изомерами некоторых циклических углеводородов [57]. В этих работах подмечены также случаи и более глубокой, скелетной изомеризации, происходящей с изменением величины цикла. Затем установлены условия изомеризации шестичленных циклов в пятичленные [58]. Оказалось, что такая изомеризация происходит лишь при высоких температурах в контакте с окисью алюминия и силикагелем — при 400—450° С, а в присутствии хлористого алюминия — выше 100° С. В 1933 г. румынские химики Неническу и Кантуниари нашли, что при 100° С метилциклопентан в присутствии хлористого алюминия легко и в больших количествах (на 50%) изомери-зуется в циклогексан [59]. Впоследствии Турова-Поляк [60—66] с сотрудниками установила следующее а) при температурах до 100° С гомологи циклопентана практически полностью изомери-зуются в циклогексановые углеводороды б) длина боковых цепей гомологов циклопентана влияет на выход продуктов изомеризации (чем длиннее цепь, тем больше выход гомологов циклогексана) метилци клопентан изо1меризуется труднее в1сего [c.103]

Цеолиты с многозарядными обменными катионами. Электростатические поля и кислотность. Самые ранние представления о каталитическом превращении углеводородов на цеолитах содержатся еще в первой работе, выпущенной в 1960 г. исследовательской группой фирмы Union arbide [4]. В качестве модельной реакции была выбрана скелетная изомеризация н-гексана под давлением водорода при 350—400° С. Катализаторами служили цеолиты с 0,5% Pt. Авторы обратили внимание, что активность катализатора в этой реакции, протекающей по карбониево-ионному механизму, обусловлена не только декатионированием, но и обменом Na на многозарядные катионы Mg=+, Са +, Sr +, Zn=+, Mn=+, e , Al +, e + и Th +, т. e. на такие ионы, которые, как считалось, отравляют алюмосиликатные катализаторы крекинга. Оказалось, что у активированных аммонийных форм каталитическая активность появляется уже после 10%-ного обмена, превращение над Са -формой было значительным только после того, как степень обмена превысила 40%. Цеолиты Y были более активны, чем X. Была предложена гипотеза, согласно которой активность катализатора определяется существованием нескомпенсированных электростатических зарядов, возникших из-за того, что один двузарядный катион не может образовать эквивалентные связи с двумя заряженными тетраэдрами AIO4. Такое разделение зарядов должно становиться все более эффективным по мере увеличения расстояния между соседними атомами алюминия, т. е. при переходе от цеолитов X к цеолитам Y. [c.39]