Адсорбционный фактор

Раздел VI.5. Вычисление фактора эффективности в случае, когда скорость процесса определяется кинетическими и адсорбционными факторами, проводится в статье [c.148]

Выше отмечалось решающее значение диффузионных и адсорбционных факторов для скорости превращения сырья. Кинетика каталитического крекинга описывается реакцией первого порядка [c.139]

Адсорбционные факторы практически не сказываются по-видимому, кинетический порядок рассматриваемых реакций на Ni близок к нулевому. [c.134]

В связи с потреблением продукта восстановления в последующей химической реакции наблюдается относительно меньшее возрастание анодного пика со скоростью V, чем в отсутствие химической реакции. Отношение высот пикОв /ра/грк зависит от кинетического и адсорбционного факторов и поэтому меняется с ростом V (рис. 36). [c.82]

Тейлор показал, что адсорбционный фактор поликристаллического образца А в общем случае равен [c.39]

Поскольку адсорбция является первичным актом взаимодействия ЖИДКОСТИ с твердым телом, проявление адсорбционного эффекта предшествует развитию коррозионных процессов и в отличие от них не зависит от времени контакта среды с металлом. Адсорбционная усталость проявляется в поверхностно-активных жидких средах и является результатом снижения прочности поверхностных слоев металла вследствие эффекта Ребиндера. Адсорбционный фактор снижения усталостной вьшосливости стали в поверх-ностно-активных средах мало меняется для различных сталей и практически не зависит от прочности и твердости стали. Коррозионный фактор снижения усталостной выносливости в коррозионных средах зависит от прочности и твердости стали, увеличиваясь с их ростом ( 14,15]. [c.9]

При более низких амплитудах напряжения, когда время до разрушения циклически нагруженного образца значительно, успевают проявиться не только наводороживание и адсорбционные факторы снижения выносливости, но и коррозионные (анодные), что подтверждается появлением продуктов коррозии в трещинах усталости и окнс-ленностью излома. При снижении циклических напряжений микро-пластические деформации менее интенсивны, поэтому даже в случае коррозии с водородной деполяризацией явление водородной усталости протекает слабее, зато усиливаются коррозионные (анодные) яв-лй я, так как увеличивается время до разруше ния. [c.174]

Здесь, однако, необходимо учитывать искажающее влияние адсорбционных факторов [38]. [c.92]

Эта разница особенно ощутима для малых значений Г, и если, например, Г=5, то для получения одинаковой четкости разделения пиков капиллярная колонка должна быть в 100 раз длиннее насадочной. Однако уменьшение количества жидкости ведет к уменьшению значения ВЭТТ, что может в определенной степени компенсировать эффект понижения селективности (если адсорбционные факторы не играют существенной роли). Таким образом, обычно имеется оптимальное значение Х1 (и п), обеспечивающее максимальную степень разделения на колонке данной длины. [c.99]

Адсорбционные факторы могут служить и средством регулирования селективности хроматографической колонки. [c.101]

В литературе имеются сообщения, показывающие влияние адсорбционных факторов на относительное удерживание и индексы удерживания [4]. [c.101]

Из рис. 2,26 следует, что добавление к хромосорбу небольшого количества полиэтиленгликоля (карбовакса 600) существенно уменьшает зависимость удельного удерживаемого объема от степени пропитки, и, как показали соответствующие исследования, вклад адсорбционных факторов в удерживание полярных сорбатов на колонке со скваланом становится, как правило, малым. [c.109]

Поскольку теплота сорбции (как и скрытая теплота испарения) не является постоянной для широкого интервала температур (вследствие изменения теплоемкости сорбата), ее следует определять в интервалах рабочих температур не более 20 К, когда линейность зависимости между логарифмом удерживаемого объема и 1/Т является достаточно строгой. Основными факторами, искажающими результаты измерения термодинамических характеристик в системе газ — жидкость, являются адсорбция на поверхности жидкости и твердого носителя [см. уравнение (2.89)], а также неидеальность газовой фазы. В соответствии с данными, приведенными в гл. 2, влияние адсорбционных факторов может быть сведено к минимуму путем выбора достаточно инертного твердого носителя, его модифицирования, а также путем экстраполяции данных к бесконечно большому значению степени пропитки. В последнем случае могут быть одновременно получены и коэффициенты распределения, и коэффициенты адсорбции [328]. [c.284]

Количество жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкости на четкость разделения веществ проявляется следующим образом во-первых, хх и dn определяют значение ВЭТТ, во-вторых, хг влияет на коэффициент селективности колонки Кс [см. уравнение (11,9)1 и, в-третьих, количество неподвижной жидкости определяет относительный вклад в удерживание и эффективность адсорбционных факторов (адсорбция на поверхности газ—жидкость, газ— твердое тело и жидкость — твердое тело). - [c.99]

Влияние адсорбционных факторов на удерживание сорбатов в газо-жидкостной хроматографии может быть учтено, если величину общего коэффициента Генри [уравнение (1,37)] записать в виде [c.101]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (11,89) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхности твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Г3), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Д [95 — 101]). Так, на рис. 11,28 дан график зависимости абсолютного удельного удерживаемого объема некоторых сорбатов на колонке со скваланом от степени пропитки. Наряду с влиянием на характеристики удерживания адсорбционного фактора может существенно нарушиться и симметрия пика. Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что, как правило, адсорбционные факторы перестают вносить существенный вклад в удерживание лишь при содержании неподвижной фазы более 25% к массе твердого носителя. При этом следует обращать особое внимание на тщательность подготовки колонки, включая дезактивацию твердого носителя (см. ниже). [c.101]

Следует иметь в виду, что далеко не все литературные данные могут быть использованы для достаточно надежной идентификации, особенно в тех случаях, когда анализируют многокомпонентные смеси на высокоэффективных колонках и, например, вещества, имеющие разность индексов удерживания / порядка единицы, отделяются друг от друга. В случае анализа углеводородов должна допускаться погрешность определения (0,5— 1) единицы индекса / для полярных соединений, учитывая влияние адсорбционных факторов, можно допустить погрешность до 2 единиц. Имеются данные [10] о том, что при строгом соблюдении постоянства температуры ( 0,05 °С) и давления на входе в колонку ( 0,02 кгс/см2) погрешность воспроизводимости величины / составляет 0,003 единицы. [c.188]

Изменение селективности можно осуществить также последовательным изменением температуры [27, 28] или давления [29] в колонке от анализа к анализу, а также последовательным использованием колонок с одной и той же неподвижной жидкостью, но с различной степенью пропитки [30], когда на удерживание оказывают влияние как абсорбционные, так и адсорбционные факторы. Действительно, как видно, например, из рис. 11,57, рассмотрение хроматограмм, полученных при последовательном изменении температуры, позволяет проследить изменение удерживания сорбатов и на этой основе осуществить идентификацию. [c.194]

Правильность такого объяснения подтверждается и полным прекращением электрохимической адсорбции анионов на кислородном угле при введении в водный раствор электролита даже небольших добавок хорошо адсорбирующихся органических веществ [7]. Значение адсорбционного фактора проявляется и в гораздо большей эффективности окисленного угля как кислотного катализатора гидролиза эфира, чем инверсии сахарозы (см. табл. 2), которая, как известно [7], слабо поглощается углем. Хорошо адсорбирующиеся органические вещества (изопропиловый спирт и особенно фенол) вытесняют сахарозу с поверхности окисленного угля, что приводит к резкому замедлению процесса инверсии (табл. 4). [c.35]

Рассчитывают адсорбционный фактор — — в момент [c.124]

Используя равновесный адсорбционный фактор —-— для [c.125]

Рассчитывают адсорбционный фактор -=—-при кон- [c.126]

При наложении треугольного напряжения (рис. 4, а, б) регистрируются одновременно катодный и анодный процессы (рис. 4, в, г). Катодная кривая характеризуется потенциалом катодного пика Ери, анодная — потенциалом анодного пика Е-ра- Разность потенциалов кэ д -. ного и анодного пиков АЕры зависит от двух факт от скорости электродного процесса и от скорости изм ния переменного напряжения. Ток пика линейно зависит от концентрации деполяризатора, если электродный процесс не осложнен кинетическими или адсорбционными факторами. [c.10]

Расчеты показали, что величина составляет 0,28 вес. % носителя. Аналогичным образом по данным, полученным для полярных сорбатов, может быть определена доля удерживаемого объема, обусловленная адсорбционными факторами. Если эксперименталь- [c.32]

На такой вопрос в настоящее время нельзя дать точного ответа. Авторы работы [1] указывают только, что это различие обусловлено, по-видимому, тем, что при объемной кристаллизации захват примеси происходит в основном за счет ее адсорбции на гранях кристаллов, а при направленной кристаллизации к адсорбционному фактору еще добавляется механический (неравновесный) захват примеси, поскольку при направленной (и зонной) кристаллизации происходит принудительный рост кристаллов . [c.195]

Приближенным, поскольку он не учитывает ряд важных деталей процесса, например структуру полимерной пленки, адсорбционные факторы, побочные процессы и т. д. [c.176]

При импульсном методе возможны два предельных случая. Если исходное вещество и продукты реакции хроматографически разделяются на катализаторе по мере продвижения вдоль его слоя, наблюдается хроматографический режим, когда на кинетику процесса оказывают влияние адсорбционные факторы. Если же такое разделение отсутствует, наблюдается нехроматографический режим, к которому могут быть применены расчетные методы классической кинетики [22]. [c.46]

В литературе [23, 57] имеется много строгих, поболее сложных уравнений кинетики, позволяющих раздельно учитывать влияние собственно кинетических и адсорбционных факторов. На их основе составлен ряд теоретических уравнений для гидрирования бензола [71, 75—83]. Однако при практическом использовании этих уравнений часто получают довольно разноречивые результаты даже при ведении процесса с близкими по свойствам катализаторами (табл. 35) [71, 76—79, 81,82]. [c.155]

Исследователя интересует зависимость интенсивности дифракционных лучей от координат атомов в элементарной ячейке кристалла. Но понятно, что и лучи иервичного пучка, и лучи, дифрагированные решеткой кристалла, меняют свою интенсивность при прохождении сквозь толщу кристаллического вещества под влиянием побочных или вторичных эффектов, К таковым относятся, во-первых, общая зависимость интенсивности рассеяния рентгеновских лучей от угла рассеяния (поляризационный фактор Р)] во-вторых, зависимость интенсивности рассеяния от кинематической схемы прибора (фактор Лорентца ) в-третьих, поглощение рентгеновских лучей в кристалле (адсорбционный фактор Л) в-четвертых, зависимость интенсивности дифракционных лучей от степени совершенства кристалла (первичная и вторичная экстинкции). [c.74]

Исследователя интересует зависимость интенсивности дифракционных лучей от координат атомов в элементарной ячейке кристалла. Но интенсивность луча зависит и от целого ряда других факторов и вторичных эффектов. На нее влияет характер поляризации рентгеновской волны (поляризационный фактор Р), кинематическая схема прибора (фактор Лорентца Ь), степень поглощения рентгеновских лучей в кристалле (адсорбционный фактор Л), степень совершенства кристалла (первичная и вторичная экстинкции), величина термодиффузного рассеяния (фактор ТДР). [c.90]

В зависимости от свойств и термодинамического состояния системы деформируемый металл — среда снижение сопротивления усталостному разрушению металла может быть следствием проявления адсорбционного эффекта, электрохимического растворения анодных участков или охрупчивания металла вследствие наводороживания. Чаще указанные факторы действуют на металл комплексно и их трудно разделить. Однако, если превалирующее действие оказывает адсорбционный фактор, то процесс разрушения металла при одновременном действии на него циклических напряжений и рабочей среды принято называть адсорбционной усталостью, еспм снижение сопротивления усталости связано с наводоро-живанием металла — водородной усталостью, а если проявляется чисто электрохимический фактор — коррозионной усталостью. Обычно под коррозионной /сталостью подразумевают процесс усталостного разрушения металла в присутствии коррозионной среды вообще. [c.15]

В связи с этим механизм реакции может меняться в зависимости от природы катализатора, а также от концентрации восстанавливаемого вещества в растворе, температуры опыта и некоторых других условий. В ТО.М случае, когда на поверхности катализатора доля активного водорода достаточно велика и он достаточно быстро воспроизводится, восстановление не идет ступенями. Промежуточные продукты или не образуются вовсе, или по мере образования, не накапливаясь, восстанавливаются дальше в анилин. По такому пути идет восстановление нитробензола на скелетном никеле в нейтральной среде при 5°С, на скелетном никеле, промотированном родием или палладием, и на платиновом катализаторе во всем исследованном температурном интервале от 5 до 50°С. При недостатке водорода на каталитической поверхности реакция идет с большей или меньшей степенью селективности через образование и накопление нитробензола и продуктов его дальнейшего превращения. Ступенчатый ход восстановления мы наблюдали на скелетном никеле в щелочной среде во всем изученном интервале температур и в нейтральной среде при 25 и 40°С. С целью дальнейшего исследования реакции ка длитического восстановления нитробензола и проверки изложенных выше представлений о ее механизме нами совместно с дипломанткой И. А. Аксиненко проведено изучение восстановления смесей нитробензол-анилиновых продуктов. Гидрирование смесей органических соединений, как показано в работе Д. В. Сокольского и Л. В. Левченко [8], является одним из эффективных методов изучения адсорбционных факторов в катализе., [c.370]

В настоящей работе мы попытались определить, в какой степени вторичные реакции — гидрирование и изомеризация образующихся моноолефинов — влияют на состав продуктов гидрирования диена, и раздельно оценить селективность, обусловленную механизмом гидрирования диена, и избирательность, зависящую от адсорбционных факторов. С этой целью проводилось жидкофазное гидрирование диенов и олефинов различной структуры и их бинарных смесей в ирисутствии РЬ, Р(1, ЙЬ и N1. Условия сохранялись постоянными спиртовая среда, температура - -5° С, интенсивное перемешивание (800 кaч./лtгги). Р1-, Рс1- и К11-черни готовили восстановлением солей металлов формальдегидом в щелочной среде, а скелетный никель — выщелачиванием сплава N1 / А1 (1 1) 20%-ным раствором NaOH при 100° С. Для каждого опыта брали 0,01 моля гидрируемого углеводорода, 25 мл спирта и 0,025—0,05 г черни или 0,2 г скелетного никеля. Состав катализатора определяли методом газожидкостной хроматографии. Это позволило детальным образом контролировать состав образующихся продуктов на протяжении всего процесса [14—19]. [c.163]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

По формуле (2.7) с помощью данных об адсорбционном факторе лля 3Sr2+ и величине у определяют коэффициент Ло, [c.125]

Энергия связи исследуемого олефина и катализатора может увеличиваться с ростом дипольного момента. Прн этом скорость гидрирования уменьшается, что наблюдается для углеводородов Сз-—С . У гекса-децена величина дипольного момента не возрастает, здесь большая вероятность влияния на процесс гидрирования стерических и адсорбционных факторов. [c.25]

Длина углеводородного остатка не оказывает большого влияния на волн восстановления анионов. Если в случае восстановления недиссоциированных бромзамеш енных кислот при небольшом содержании спирта в растворе увеличение углеводородной части способствует повышению адсорбируемости кислот на электроде и, следовательно, увеличению скорости электродного процесса [2], то при восстановлении анионов, при котором влияние адсорбционных факторов значительно меньше, начинают проявляться стерические эффекты — анионы с более длинной углеводородной цепью восстанавливаются несколько труднее. [c.109]