Превращения энергии электронного возбуждения при молекулярных столкновениях

Превращения энергии электронного возбуждения при молекулярных столкновениях [c.207]

Переходя к рассмотрению превращений энергии электронного возбуждения при молекулярных столкновениях, известных как удар второго рода ([799], стр. 210, 213, 216), прежде всего рассмотрим превращение электронной энергии в электронную. Простейшим случаем здесь, очевидно, является превращение энергии при столкновении атомов [c.207]

После того как завершился акт ионизации (или автоионизации), остающийся молекулярный ион в общем случае оказывается возбужденным. Следует различать исходные молекулярные ионы, которые претерпевают различные превращения, и остаточные, которые не распадаясь проходят через источник ионов и анализатор и регистрируются коллектором. Исходные и остаточные молекулярные ионы — это существенно различные системы. Экспериментально наблюдаются только остаточные ионы. В этой главе рассматриваются в основном исходные молекулярные ионы, из которых образуются осколочные ионы масс-спектра. Молекулярные ионы могут находиться в состоянии электронного возбуждения. Такое состояние возникает, когда при столкновении молекулы с ионизирующим электроном энергия расходуется на возбуждение нескольких электронов, один из которых удаляется, а остальные остаются возбужденными. [c.9]

Переходя к рассмотрению превращений энергии электронного возбуждения при молекулярных столкновениях, прежде всего рассмотрим квазирезо-нансную передачу электронной энергии при столкновении атомов [c.102]

На рисунке приведены уровни энергий связывающих и разрыхотяющих молекулярных орбиталей альтернантных углеводородов. При столкновениях анион-радикалов и катион-радикалов происходит перенос электрона, однако вследствие адиабатичности процесса переносимый электрон двигается сначала по разрыхляющей орбитали акцептора. В результате образуется электронно-возбужденная молекула, которая затем возвращается в основное состояние за счет флюоресцентного высвечивания. Столкновения ион-радикалов могут приводить также к образованию триплетов, при превращении которых в нормальные молекулы возникает люминесценция. [c.392]

Вообще говоря, превращение поступательной энергии молекул в колебательную при столкновениях не может быть рассмотрено в рамках модели, в которой игнорировалось бы превращение поступательной энергии во вращательную и вращательной в колебательную. Это следует из того факта, что эффективность превращения поступательной энергии во вращательную в принципе велика и пренебречь взаимодействием поступательных и врап ,атепьных степеней свободы при рассмотрении механизма колебательного возбуждения молекул нельзя. Тем не менее для молекул, у которых асимметричная часть потенциала межмолекулярного взаимодействия мала, теория, основанная на пренебрежении взаимодействием поступательных и вращательных степеней свободы, дает правильные результаты по зависимости скорости колебательного возбуждения молекул от параметров взаимодействия и молекулярных констант. Поскольку значения параметров потенциала точно пе известны, теория носит полуэмпирический характер, и поэтому возможные ошибки, связанные с пренебрен<ением превращения поступательной энергии во вращательную, неявным образом компенсируются оптимальным подбором параметров. Разумеется, существуют случаи, когда никакой разумный подбор параметров взаимодействия не может объяснить результат эксперимента в терминах Т—У-обмена энергией. Тогда необходимо привлекать либо взаимодействие с вращением, либо неадиабатическое взаимодействие с близко расположенными электронными термами. [c.165]