Число молекулярных столкновений

Величина этого барьера определяется характером взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Например, в водных растворах частицы связываются с одной или несколькими молекулами воды. Такая гидратация уменьшает подвижность частиц, препятствует их соударениям и, следовательно, замедляет реакцию. В водных растворах или в растворах на основе органических жидкостей вблизи комнатной температуры происходит от 20 до 200 тепловых колебаний молекулы, прежде чем она покинет свою ячейку. С другой стороны, если молекулы двух реагирующих веществ в результате тепловых колебаний одновременно попадают в одну ячейку, то число столкновений между ними в единицу времени будет намного больше, чем в газовой фазе. Время жизни такой пары будет в 100 раз больше, чем в газовой фазе при той же температуре. Таким образом, хотя число молекулярных столкновений в жидкости намного меньше, чем в газе, общее число эффективных столкновений в обоих случаях сопоставимо при одинаковых концентрациях. В ряде случаев число молекулярных столкновений определяется диффузионной подвижностью частиц, поэтому константа скорости реакции зависит от вязкости растворителя. [c.451]

Казалось бы, такая зависимость связана с увеличением числа молекулярных столкновений. Оказалось, что это не так. Было доказано, что общее число столкновений молекул при повышении температуры на десять градусов возрастает всего на несколько процентов, тогда как число прореагировавших молекул возрастает на 200—400 %. [c.93]

Флюктуация скоростей реакций. Если выделить объем равновесной системы настолько малый, что число частиц реагирующих веществ в нем исчисляется, скажем, лишь несколькими десятками, концентрация частиц каждого рода в нем будет непрерывно изменяться, то несколько увеличиваться, то несколько уменьшаться из-за диффузионного обмена с соседними участками и из-за новообразования и разрушения частиц в самом этом объеме. Вместе с концентрацией будут изменяться от момента к моменту другие факторы, влияющие на скорость прямой и обратной реакции процент активированных частиц и число молекулярных столкновений за единицу времени. Вследствие этого все время будут несколько изменяться в ту и другую сторону и при этом независимо друг рт друга и. скорости обеих реакций. Поэтому в различные последовательные моменты скорости прямой и обратной реакции не будут равны [c.90]

При повышении температуры скорость всех химических реакций увеличивается и притом настолько быстро, что это невозможно объяснить через ускорение теплового движения молекул и связанное с этим нарастание числа молекулярных столкновений. Действительно, повышение температуры на 10° обычно увеличивает скорость реакции в 2—3 раза, т. е. на 100 или 200% число же молекулярных столкновений увеличивается при нагревании на 10° всего лишь на 1—2%. [c.145]

При давлении 1500 кгс/см (147 MH/м ) и более плотность газообразного этилена приближается к плотности жидкости, достигая 450—500 кг/м . В этих условиях давление приводит не только к увеличению числа молекулярных столкновений, но, вероятно, и к молекулярной ориентации и деформации. Кроме того, при высоких давлениях достигаются очень большие значе-ния свободной энергии молекул, что резко увеличивает их активность. [c.242]

При низких давлениях ввиду уменьшения числа молекулярных столкновений скорость дезактивации уменьшается и скорость превращения возбужденных молекул в продукт и скорость их дезактивации становятся сравнимыми. [c.88]

Хотя триплетное состояние более устойчиво, сначала образуется синглетное состояние из синглетного предшественника, которым является основное состояние диазометана или кетена или возбужденное состояние, в которое переходит система из переходного состояния. Более того, синглетное состояние, если оно образовалось, часто может реагировать как таковое, так как превращение синглета в триплет является медленным процессом и требует для своего осуществления большого числа молекулярных столкновений. [c.874]

Флуктуация скоростей реакций. Если выделить объем равновесной системы настолько малый, что число частиц реагирующих веществ в нем исчисляется, скажем, лишь несколькими десятками, концентрация частиц каждого рода в нем будет непрерывно из1 е-няться, то несколько увеличиваться, то несколько уменьшаться из-за диффузионного обмена с соседними участками и из-за новообразования и разрушения частиц в самом этом объеме. Вместе с концентрацией будут изменяться от момента к моменту другие факторы, влияющие на скорость прямой и обратной реакции процент активированных частиц и число молекулярных столкновений за единицу времени. Вследствие этого все время будут несколько изменяться в ту и другую сторону и при этом независимо друг от друга и скорости обеих реакций. Поэтому в различные последовательные моменты скорости прямой и обратной реакции не будут равны одна другой и равенство их будет наблюдаться лишь как исключение, а не как правило. Этим соображением иллюстрируется — на примере химических равновесий — положение материалистической диалектики, что всякое равнсзесие имеет лишь временный и относительный характер. [c.133]

Равновесные концентрации ОН и Н, приводимые в последних двух столбцах, несомненно, гораздо ниже концентраций, существующих в самой зоне реакции, и надо думать, что концентрации в последней очень высоки. Это, вместе с чрезвычайно малой шириной зоны, которая обеспечивает быструю передачу энергии, дает некоторое представление об исключительно большой скорости химической реакции. В этой связи интересно напохмнить приведенные выше соображения о непригодности физики сплошных сред для описания микроскопической структуры фронта волны даже в обычных ударных волнах. Весь процесс передачи энергии в волне представляется результатом сравнительно малого числа молекулярных столкновений. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология