Аммиак, масс-спектр и тип иона

I — полученный путем перезарядки на этилене иона аммиака II — электронный масс-спектр [c.470]

На рис. 6 показан масс-спектр этилена, полученного путем перезарядки на этилене иона аммиака NЩ. Для сравнения приведен обычный масс-спектр этилена. Хорошие результаты получены при работе с низкими энергиями ионизирующих электронов при анализе ненасыщенных и ароматических соединений. [c.470]

В качестве газа-реактанта чаще используют метан или изобутан. Иногда применяют аммиак, водород, воду и др. При использовании хлористого метилена получают масс-спектры отрицательной химической ионизации вследствие взаимодействия ионов С1 с молекулами анализируемого вещества. [c.15]

Реакция с аммиаком гюходила при перемещивании лактона в тетрагидрофуране с избытком водного раствора аммиака в течение 48 ч. При этом лактонный цикл раскрывался с образованием простого амида по остатку пропионовой кислоты. В спектре Н-ЯМР соединения появляется уширенный сигнал гидроксильной группы в области 6.5 м.д. и сигнал МНг-группы при 4.5 м.д. В масс-спектре имеется пик молекулярного иона (m/z+2H) - 642. [c.43]

Сухммарная теплота сольватации электролитов в растворе АЯ есть сумма теплот сольватации ионов, составляющих электролит. Следовательно, существует принципиальная возможность разделить АЯ на величины, относящиеся к отдельным ионам. Для этого нужно определить независимым способом теи.лоту сольватации какого-нибудь одного отдельного иона АЯ,( и вычислить остальные из соответствующих сумм. Возможно, такие определения будут скоро выполнены. Большие перспективы сулит, на наш взгляд, использование масс-спектрометрического метода. Интересные исследования, например, выполнили Кебарле и Хогг 39, 40], получившие масс-спектры ионов в парах аммиака и воды с добавками инертного газа при давлениях, близких к атмосферному. Определенные ими [c.67]

Из проведенного анализа [4] следует, что примерно одинаковые спектры получаются и при ионизации молекул фотонами. Отметим, что сходство масс-спектров, получающихся в различных процессах, наблюдается для разных энергетических областей энергия ионов 1—5 кэв, энергия а-частиц 5 мэв, энергия электронов >40 эв. Масс-спектры, полученные ионизацией молекул фотонами, сходны с масс-спектрами, полученными ионизацией молекул электронами небольших энергий (близких к потенциалам ионизации). Для примера в табл. 1 приведены масс-спектры СзНзЫ и Н-С4НЮ и спектры диссоциации этих ионов в результате однократных соударений с атомами неона. Спектры диссоциации ионов получены на двойном масс-спектрометре, описание которого приведено в работе [5]. Масс-спектры ионов примерно одинаковы. Аналогичные результаты получены для молекул и ионов воды, аммиака, метана, пропана 16]. [c.23]

Интересные исследования выполнили Кебарле с сотрудниками [138—152], получившие масс-спектры ионов в парах воды, аммиака, метанола, ацетонитрила в инертном газе. Определенные константы равновесия для процессов последовательного присоединения нейтральных молекул к ионам позволили рассчитать изменения энтальпии, энергии Гиббса и энтропии, связанные с увеличением числа сольватирующих молекул на отдельных ступенях процессов вида [c.68]

До недавнего времени считалось, что прямое определение термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов невозможно. Однако бурное развитие экспериментальной техники, создание новых и совершенствование старых методов эксперимента открывает большие перспективы в этом направлении. Так, большой интерес представляет масс-спектрометрические исследования Ке-барле с сотрудниками [258—261]. Они получили масс-спектры ионов в парах аммиака и воды с добавками благородного газа при давлениях, близких к атмосферному, и определили на их основе константы равновесия для нескольких процессов последовательного присоединения указанных молекул к ионам. Это позволило рассчитать изменения энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала, связанные с увеличением числа сольватирующихся молекул растворителя на отдельных ступенях указанного процесса. Хотя полученные данные относятся к газовой фазе и являются пока приблизительными оценками, в будущем они открывают одну из возможностей экспериментального определения термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов. [c.119]

Интерпретация масс-спектров, зарегистрированных в режиме ХИ, часто вызывает меньше затрудне1шй, чем расшифровка масс-спектров, полученных в режиме ЭУ, поскольку химическая ионизация способствует уменьшению числа осколочных ионов и повышению их структурной информативности. Глубину фрагментации можно регулировать путем замены одного газа-реагента на другой. В общем случае как число протонируемых соединений, так и набл1одаемая глубина фрагментации уменьшается в ряду метан > изобутан > аммиак. Действительно, аммиак протонирует только сравнительно сильвоосновные соединения, например спирты и амины. [c.186]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Идентификацию смеси неизвестного состава методом МС— МС можно рассмотреть на следующем примере (табл. 2.4).. Первоначально для исследуемого образца были получены малолинейчатые масс-спектры электронного удара (энергия электронов 12 эВ) и химической ионизации с использованием в качестве газа-реагента изобутана и аммиака. По этим масс-спектрам были определены массы молекулярных ионов 58, 72, 86, 98, 102, 116 и 122. Точное измерение масс показало, что ион 58+ представляет собой дублет СзНеО+ и 3H8N+, причем последний, имеющий четное число электронов, является осколочным. Спектры ударной ионизации ионов 58+ позволили установить, что главными компонентами в них являются фрагменты [c.59]

Идентифицировать второй продукт восстановительной деструкции красителя с помошью одной ИК-спектроскопии не удалось. Удивительно, что образец не содержит ожидаемой аминогруппы и в его ИК-спектре отсутствует какое-либо существенное поглощение в области ЫН- и ОН-групп. В масс-спектре высокого разрешения наблюдается М + 359,1368, соответствующий составу С2оН17Н502. Суммарная молекулярная масса полученного иона и диазосоставляющей значительно превышает самую высокую массу, найденную для красителя. Полученные данные позволяют сделать вывод, что азосоставляющая претерпела более глубокие превращения, возможно димеризацию с потерей аммиака. Это согласуется с более высоким содержанием азота и водорода в молекуле. [c.318]

Примером таких полимеров является полиамид-66, для которого продукты деструкции и остаточные загрязнения различаются. В работе Грейсона и Вольфа [11], изучавших этот полимер, предварительно был проведен тщательный анализ остаточных летучих компонентов. Авторы обнаружили соответствие между продуктами механо-и термодеструкциц. В обоих случаях выделялись такие соединения, как циклопентанон, аммиак, углекислый газ и вода. Однако были найдены значительные различия в распределении продуктов. Так, например, при термодеструкции больше всего образовалось циклопентанона. Хотя это соединение выделялось и при механодеструкции, в масс-спектре присутствовали пики ионов многих других углеводородов, включая этилен. В продуктах механодеструкции отношение аммиак/ циклопентанон больше, чем в продукте термической деструкции. [c.83]

Проведенные эксперименты ие подтверждают также имидную гипотезу Завадского. В работе [3] было показано, что первой стадией реакции разложения аммиака на платине является образование NH благодаря днссоцнацнн аммиака на NH и П.,. Образование NH в этой реакции проявлялось как в масс-спектре вторичной ионной эмиссии, так и в масс-спектре газовой фазы. Для проверки гипотезы Завадского об образовании NH в реакции окисления аммиака было исследовано влияние добавки кислорода к аммиаку на интенсивность линии с массой 15 (NH ) в спектре вторичных ионов. Кривая за-В1ГСИМ0СТИ интенсивности этой линии от давления кислорода изображена на рис. 2. Как видно из рисунка, при давлении кислорода — 7-10 мм рт. ст. эмиссия иона NH исчезает Это полностью противоречит представлению Завадского об образовании имида в реакгщи (III). Таким образом, нрове- [c.311]

Для незамещенного /слозо-карборана СгВШе и для его алкильных производных известны по два возможных октаэдрических изомера (рис. 2-1, S и 2-1, г) их структуры были установлены на основании ПМР-, В ЯМР-, ИК- и масс-спектров [274]. Кроме того, уместно упомянуть, что рентгеноструктурный анализ позволил установить октаэдрическую структуру изоэлектронного иона В Н - [255]. При комнатной температуре 1,6- и 1,2-С2В4Не химически инертны к действию воздуха, воды, аммиака, ацетона и триметиламина [c.50]

Итак, в процессе термической обработки цеолит Y претерпевает следующие изменения. Разложение ионов аммония начинается около 100° С. Температура завершения процесса деаммонирования сильно зависит от продолжительности прогревания при определенной температуре. Чаще всего при 400° С удаляются уже только следы аммиака. В результате разложения иона аммония и последующего взаимодействия протона с каркасом образуется декатионированный цеолит У, в котором имеются гидроксильные группы трех основных типов с полосами поглощения в ИК-спектре при 3740, 3640 и 3540 см . Гидроксильные группы образуются в процессе разложения NHi-nonoB. Концентрация гидроксильных групп остается примерно постоянной при прогревании цеолитов в интервале 400—550° С. Верхняя температура соответствует началу процесса дегидроксилирования, развитие которого в конечном счете приводит к разрушению каркаса. Увеличение интенсивности полосы при 3740 см , возможно, указывает на образование аморфного кремнезема или алюмосиликата. Уменьшение кристалличности цеолитов под влиянием высоких температур подтверждают рентгеноструктурный анализ и измерения адсорбционных емкостей. С помощью термогравиметрического анализа было установлено, что в области 550—650° С происходит значительная потеря массы, которой на кривой ДТА отвечает эндотермический дик. Добавление воды восстанавливает интенсивность по.чос гидроксильных групп в спектрах образцов, прогретых не более чем при 300—500° С, но прокаливание при более высоких температурах делает дегидроксилирование необратимым [60, 68]. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология