Катализ вследствие комплексообразования

КАТАЛИЗ ВСЛЕДСТВИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.154]

Высокочастотное титрование применяют во всех объемно-аналитических методах, основанных на использовании реакций нейтрализации, окисления-—восстановления, осаждения, комплексообразования и т. п. Особенно удобен метод высокочастотного титрования, если реакцию следует проводить в. герметичной аппаратуре, при работе с окрашенными и темными растворами, при образовании осадков и титровании взвесей и эмульсий, а также в условиях, когда контакт электродов с раствором недопустим вследствие возможности катализа, поляризации и других осложняющих обстоятельств. [c.113]

Случай гидролиза трет, бутилфторида особенно интересен еще тем, что наряду с катализом, ионами металлов здесь на-блцдаетоя и кислотный катализ вследствие высокой тенденции иона водорода к комплексообразованию со фтором. На рис.2 показана зависимость скорости реакции кислотно-каталитического гидролиза трет, бутилфторида от функции кислотности Гаммета Но для растворов ШО и НСЮ4. Как и для других известных кислотио-каталятических реакций ( к линейно растет с увеличением кислотности среды. Наклон близок к 1,0 [c.576]

Катализ нуклеофильного замещения апротонными кислотами. В реакциях ацилирования и алкилирования ароматических соединений по Фриделю—Крафтсу имеет место увеличение электрофильности ацил- и алкилгалогенидов, вызванное комплексообразованием с безводным хлористым алюминием в качестве апротонной кислоты. Механизм такого катализа уже был рассмотрен выше. В случае алкилирования алкилгалогенидами каталитический э( х зект вызван резким увеличением активности электроотрицательной уходящей группы вследствие присоединения к ней молекулы апротонной кислоты. Это — частный случай катализа апротонными кислотами нуклеофильного замещения. Например, мягкий центр общей основности у первого атома электроотрицательной уходящей группы способен к взаимодействию с катионами металлов, склонными к комплексообразованию [c.374]

Приведенные данные о реакциях ГАОС с протонодонорными соединениями, и прежде всего с водой, открывают ранее не известную область комплексообразования в этих системах. Отличительными особенностями образования донорно-акцепторных комплексов подобного типа являются сохранение металлоорганической функции (согласно представлениям координационной химии непереходных элементов [75] вследствие взаимного влияния лигандов связь А1—С должна даже усиливаться) и их слабая бренстедовская кислотность. Последний из названных признаков отличает рассматриваемую группу комплексов, особенно комплексов ГАОС с водой, от традиционных кислот Бренстеда и Льюиса. Очевидно, не последнюю роль в проявлении кислых свойств комплексов играет нуклеофильность оснований (мономера), с чем и связано появление таких свойств, как селективность действия. Помимо дальнейшего всестороннего изучения явления комплексообразования ГАОС полученные результаты стимулировали широкое использование комплексов в промышленном электрофильном катализе. Актуальность подобных работ, имея в виду ограниченные возможности AI I3 и возрастающий дефицит в нем, несомненна. Ряд удачных решений (разработка технологии получения бутилкаучука и полиизобутнленов и неплохие перспективы в синтезе алкилпроизводных ароматических углеводородов и т. д.) вселяют надежды на плодотворность дальнейших усилий по внедрению новых катализаторов в промышленность. [c.12]

К дефектному катализу относятся прежде всего те, можно сказать тривиальные, случаи, в которых торможение катализа происходит вследствие того, что положительный катализатор просто удаляется из сферы его действия в общем случае практически нацело благодаря выпадению в осадок, адсорбции или комплексообразованию. Историческое развитие показывает, что на рубеже XVIII—XIX вв. [3—5], когда впервые наблюдали такие явления, об этом виде отрицательного катализа существовало неправильное представление. В настоящее время едва ли можно сомневаться в том, что каталитическое торможение автоокисления растворов сульфита нельзя причислить к этой группе явлений отрицательного катализа, к дефектному катализу. [c.377]