Ароматические соединения алкилирование

Способы алкилирования ароматических соединений. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу. Хлорид алюминия в качестве катализатора. [c.88]

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Алкилирование ароматических соединений. Алкилирование ароматических соединений в присутствии кислотных катализаторов начинается путем нуклеофильной атаки ароматического кольца ионом карбония, который образуется из олефина. Известно, что на цеолитах можно проводить каталитическое алкилирование не только олефинов или ароматических углеводородов, но и соединений, содержащих гетероатомы. [c.130]

Алкилирование ароматических соединений. Алкилирование толуола метанолом на цеолитах типа Y дает высокие выходы я-ксилола. Одно из возможных объяснений таких высоких выходов заключается в том, что в больших полостях фожазита подавляется изомеризация первоначального продукта алкилирования — п-изомера. Однако японские исследователи [46-48] считают, что подобная селективность обусловлена различиями в кислотности катализаторов. [c.328]

Спирт, образующийся по уравнению (11), может в свою очередь алкилировать ароматическое соединение. Алкилированию с помощью сложных эфиров сопутствует реакция ацилирования (12). [c.72]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.428]

Алкилирование по атому углерода (С-алкилирование) состоит в замещении на алкильную группу атома водорода, находящегося при углеродном атоме. К этому замещению способны парафиновые углеводороды, но наиболее характерно алкилирование для ароматических соединений (реакция Фриделя — Крафтса) [c.237]

Л. АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОЛЕФИНАМИ [c.226]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

В этом разделе был дан обзор предложенных объяснений реакции алкилирования ароматических соединений. Хотя осталось еще много нерешенных вопросов, все же основные особенности реакции Фриделя-Крафтса можно удовлетворительно объяснить, исходя из представления об участии яг-комплексов и сг-комплексов как важных промежуточных соединений в реакции. Можно надеяться, что дальнейшая работа обеспечит строгую проверку выдвинутых здесь предположений. [c.445]

Концентрированная азотная кислота быстро проводит нитро-пание колец ароматических соединений. При использовании разбавленной кислоты алкилированная ароматика может нитроваться и в боковых цепочках размеры и позиция нитрования зависят от структуры алифатической группы. [c.147]

Перенос водорода во время катализируемого основаниями алкилирования боковых цепей ароматических соединений уже был описан выше (разд. 1У.З.А). Таким образом создаются боковые цепи олефина, в некоторых случаях образующие путем внутреннего алкилирования еще одно насыщенное кольцо. [c.101]

Очень простую интерпретацию этих превращений можно получить, рассмотрев обращение стадий алкилирования ароматических соединений (разд. IV.3. А) [c.132]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

Катализаторами алкилирования парафинов олефинами могут служить те же вещества кислотного типа, что и для алкилирования ароматических соединений, — хлористый алюминий, безвод- [c.262]

В октябре 1977 г. в СССР была проведена Всесоюзная конференция [1], посвященная 100-летию открытия реакции алкилирования. Большой интерес, проявленный учеными разных организаций страны к рассматриваемой проблеме и представленные ими доклады по теоретическим и практическим аспектам алкилирования ароматических соединений, указывают на неослабевающий интерес к этому важнейшему нефтехимическому процессу. [c.5]

Ацетилен, о-, п-, л-метил-, хлор- или ме-токсизамещенный аце-танилид Присоединение по С Этилен (1), изобутилен (И) N-Винилацетанилид =С-связи олефинов, дш 2-Метилпентен-1 (III), 2-метилпентен-2 (IV) Na-производные анилида - 25 бар, 150—160° С [334] woe, ароматических соединений (алкилирование) Na, диспергированный в безводном К2СО3 нагнетают II до - "бЗ бар, затем I до -- lOS бар, 170 С. Общий выход 70%, содержание в продуктах III — 48%, IV—52% [166] [c.38]

Экранирование орто-положений грет-бутильной группой имеет некоторое практическое значение. Так как гр< г-бутиль-ная группа легко вводится в ароматические соединения (алкилирование изобутиленом по Фриделю — Крафтсу), а также может быть легко удалена отщеплением з виде изобутилена, с ее помощью можио в больш ей или меиьп1ей степени обратимо [c.431]

Первые фракции тяжелого масла (т. кип. 230—270") присоединяют к легкому маслу. Вторая фракция кипит прн температуре до 280°. В тяжелом масле содержатся самые ценные высококонденсированные ароматические соединения алкилированные нафталины, дифенил, дифениленоксид, аценафтен, динафтнл, флуорен, нафтол, хинолин, индол, скатол и др. [c.62]

Применимость метода к анализу ароматических фракций ограничена фракциями, не имеющими нафтеновых колец и состоящими толт.ко из ароматических колец. Этот метод может быть рекомендован для анализа алкилированных ароматических соединений. Согласно общеприня1ым взглядам ароматические молекулы высококипящих нефтяных фракций прямой гонки почти всегда содержат нафтеновые кольца, поэтому метод, разработанный для алкилированных ароматических углеводородов, вероятно, по применим к газойлевым и масляным фракци>[м. [c.382]

Синтезы высокомолекулярных углеводородов описаны в главе XX, химизм и механизм алкилирования обсуждены в главах XXXI и Ы, алкилирование ароматических углеводородов — в главе ЫХ, синтез углеводородов из окиси углерода и водорода — в главе XXI Методы приготовления чистых 1щклопарафинов и ароматических соединений рассматриваются в главе XVIII. [c.398]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Экспериментально подтверждено, что скорость и направленность химических реакций, в том числе реакции алкилирования,. в значительной степени зависят от распределения электронной плотности во взаимодействующих компонентах реакции. В соответствии с этим целесообразно обобщить имеющиеся в литературе данные о молекулярных диаграммах алкилирующих агентов и ароматических углеводородов. Анализ материалов показал, что в основном расчеты носят случайный, несистематический характер это привело к необходимости определения молекулярных диаграмм ряда алкилирующих агентов исходных и полученных ароматических соединений. Использовано несколько современных методов расчета, что позволяет сопоставить полученные данные и подтвердить преимущества или недостатки каждого (исследования проведены совместно с сотрудниками ИОХ АН СССР А. И. Иоффе, В. И. Фаустовым и С. П. Зильбергом). [c.29]

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса (Brooks [58]), который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода, [c.301]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

I — атмосфе"рная перегонка 2 — вакуумная перегонка 3 — гидроочистка бензина и средних дистиллятов и гидрокрекинг 4 — гидрообессеривание вакуумного газойля 5 — гидрообессеривание гудрона б — газофракционирование 7 — фракционирование бензина и каталитический риформинг 8 — каталитический крекинг флюид 9 — производство (экстракция) ароматических соединений 10 — производство олефинов (пиролиз) И — алкилирование 12 — компаундирование бензинов [c.160]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют пер-востегеиное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилировання парафинов и ароматических соединеннй. В реакциях О- и Н-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.239]

К яроцессам этого тииа принадлежат очень важные в практическом отношении реакции алкилирования ароматических соединений в ядро и реакции алкилирования парафинов. В более общем плане их можно разделить на процессы алкилирования ио ароматическому и насыщенному атому углерода. [c.242]

Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других про сссах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер при катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1) [c.244]

Последовательное алкилирование. При алкилировании ароматических соединений в присутствии любых катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода с образованием смеси продуктов разной степени алкилирования. Так, метилирование и этилирование бензола идет вплоть до получения гексаалкил-беизо.юв [c.245]

На дезактивирование катализатора кроме примесей реагентов влияет накопление некоторых побочных продуктов алкилирования, способных прочно связывать А1С1з илн образовывать стабильные 0-комплексы, с трудом отдающие свой протон молекуле олефипа. Такими веществами при низкой температуре, когда переалкили-рование идет медленно, являются полналкилбепзолы, а при высокой температуре — полициклические ароматические соединения и смолы, В результате оказывается, что оптимальные производительность и расход катализатора при получении этил- и изонро-пилбензола достигаются при некоторой средней температуре (л 100°С), когда переалкилирование протекает уже достаточ ю быстро, но полициклических веществ, дезактивирующих катализатор, получается еще мало. [c.248]

Ркследование реакции алкилирования ароматических соединений олефинами в присутствии Н2504 было проведено Ипатьевым и Мамедалиевым. В первых работах эти авторы предлагали следующую схему образования комплексов и механизм реакции [c.68]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.122 , c.147 , c.149 , c.156 , c.163 , c.164 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.257 , c.262 , c.263 , c.355 , c.356 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.69 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.504 , c.506 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.472 ]

Карбониевые ионы (1970) -- [ c.71 , c.210 , c.218 , c.360 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.318 , c.382 , c.384 , c.472 , c.503 , c.508 , c.510 , c.532 , c.557 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология