Разложение торможение катализа

В Советском Союзе этот метод успешно развит и применен к промышленному катализу Г. К. Боресковым. Недостатком метода, на наш взгляд, является необходимость прибегать к упрощениям и схематизации при использовании выведенных уравнений для практических расчетов, а также необходимость использовать довольно сложные математические операции. Недостаточная практичность этого метода проявилась и в упомянутой работе Уиллера. Получив ряд правильных общих следствий из теории, он пришел к явно ошибочным, как теперь показано экспериментально, выводам о малой роли диффузионного торможения в порах при синтезе и разложении ал миака на железных промышленных катализаторах. Однако этот меч од имеет большие перспективы для математической разработки теории переноса в порах с учето.м кроме диффузии [c.149]

По мере приближения к равновесному состоянию процесса синтеза аммиака в зоне катализа диффузионное торможение уменьшается, скорость синтеза (и разложения) аммиака, по- [c.27]

Предлагаемая схема координационного катализа разложения гидроперекиси позволяет объяснить и торможение аутоокисления добавками кислоты при использовании в качестве инициатора соли марганца. В этом случае кислота, по-видимому, настолько прочно связывается в координационной сфере металла, что она полностью вытесняет оттуда гидроперекись, и, таким образом, разложение гидроперекиси резко тормозится. [c.360]

Стевли и Гиншельвуд счита, ют, что торможение разложения, вызываемое окисью азота, может служить индикатором на цепную реакцию с участием свободных алкильных радикалов. Стоит отметить, что окись азота не Доводит скорости термического разложения до нуля, а только понижает ее до конечного предела, который часто остается постоянным при изменении концентрации окиси азота, по крайней мере, в десять раз. При дальнейшем повышении концентрации окиси азота скорость реакции снова начинает возрастать, и при очень высоких концентрациях окись азота можно считать положительным катализ-затором. Предполагается, что в области максимального торможения действие окиси азота сводится к мгновенному соединению со свободными алкильными радикалами и число реакционный цепей, возникающих в единицу времени за счет саморазложения молекулы эфира, уравновешивается числом цепей, обрываюг щихся в результате реакции с окисью азота [c.149]

Ниже приводятся некоторые общие объяснения по характеристике гомогенного и гетерогенного разложения. Затем следует обзор литературы по каталитическому разложению, в котором материал размещен в соответствии с положением элементов в периодической таблице по системе, предложенной Латимером [66]. После этого кратко рассмотрены вопросы периодического разложения, промотирования, торможения и отравления. Имеются некоторые характеристики механизмов катализа, общие для ряда элементов, например критерий произведения растворимости для ипициировання катализа. Мы [c.391]

Слабо изучены с точки зрения каталитического действия на разложение перекиси водорода родий и иридий. Имеется лишь краткое указание, что родиевая чернь более активна, чем массивный металл [188]. Более подробные исследования, проведенные с золями иридия, показали, что разложение перекиси водорода на этих золях кинетически имеет первый порядок по концентрации перекиси [217, 228]. Действие иридия по виду весьма напоминает действие платины, например в отношении торможения этого катализа сульфидом, ртутью или цианидом однако, согласно исследованию Бросса [228], иридий отличается от платины тем, что щелочь на катализ иридием не оказывает никакого действия, а кислота усиливает каталитическое разложение. [c.409]

Гомогенный катализ разложения перекиси водорода в присутствии железа изучен очень подробно и глубоко. В связи с этим имеется довольно подробное описание этого процесса, хотя на многие вопросы еще не получено ответа. Ниже рассматриваются следующие аспекты этого катализа разложение перекиси водорода с одновременным окислением иона закисного железа в окисное, механизм гомогенного разложения, вызываемого ионом трехвалентного железа, торможение и усиление этого катализа, разложение под действием железа в комплексной форме и гетерогенный катализ на железе. Но этому вопросу (кроме гетерогенного катализа) имеется ряд обзоров [73, 229—232] из них особенно можно рекомендовать сообщения Баксендейла [73], Медалиа и Кольт-гофа [229] и Юри [230]. [c.409]

Изучено также влияние различных анионов, например нитрата [254], фторида [161, 250, 255I, хлорида [161, 256[, сульфата [256], цитрата [257], фосфата [255, 258] и ацетата [255[, на каталитическое разложение перекиси водорода солями железа. Цитрат в различных концентрациях может вызывать и активирование реакции и торможение ее, а хлорид (в зависимости от кои-центрации иона окисного железа) может играть роль ингибитора или быть инертным. Другие ионы, например фторид, фосфат и ацетат, являются ингибиторами, так же как и ацетанилид [259]. На стр. 447 и 449 представлены иллюстративные данные, показывающие влияние фосфата и станната. Превосходными промоторами для этого катализа служат и другие добавки в этом отношении изучено влияние меди [161, 164[, молибдена [260], смеси молибдена и вольфрама [261] и одного вольфрама [262]. [c.412]

Далее теми же авторами было показано А7,4б/, что непредельные соединения тормозят дальнейшее разложение диазоэфира, причем ингибирующая активность в ряду углеводородов возрастает с увеличением порядка углерод-углеродных связей. Такое же наблюдение было сделано в работе /Э8/. Ыеханизм торможения можно представить как частичную дезактивацию катализатора за счет образования неактивных или малоактивных комплексов между ним и непредельными соединениями /38,47,4 , Вместе с тем известно, что ионы закисной меди способны к ком-плексообразованию с олефинами в большей степени, чем ионы окисной меди /49-51/. Поэтому факт торможения реакции непредельными соединениями можно рассматривать как подтверждение решающей роли одновалентной меди в катализе разложения АДС. дд [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология