Бидентатные экстрагенты

Рис. 2.45. Экстракция церия (1, 4, 7), прометия (2, 5, 8), америция (3, 6, 9) при 30° С тремя бидентатными экстрагентами

I. БИДЕНТАТНЫЕ ЭКСТРАГЕНТЫ-ХЕЛАНТЫ [c.337]

Это можно объяснить тем, что фосфорорганические кислоты являются бидентатными экстрагентами с группами РО и ОН. При экстракции шести-и четырехвалентных актинидов наряду с электровалентной связью Р—О—Ме [c.55]

Фосфорорганические соединения различного строения в настоящее время широко используют в экстракционных процессах. Высокие экстракционные свойства позволяют применять эти экстрагенты для решения самых разнообразных аналитических (И технологических задач, возникающих, в частности, при переработке урановых руд или при выделении ценных компонентов из облученного ядерного горючего. Фосфорорганические соединения являются производными простых оксикислот фосфора, в которых все или часть групп, 0Н замещены алкильными, арильными или алкоксильными радикалами. В зависимости от полноты замещения фосфорорганические соединения подразделяются на нейтральные и кислые. В свою очередь нейтральные фосфорорганические экстрагенты можно подразделить на моно- и бидентатные в зависимости от числа функциональных групп. [c.104]

Экстракционная способность таких бидентатных реагентов обычно очень велика, так как в отсутствие стерических помех образующиеся хелатные комплексы более устойчивы, чем комплексные соединения с соответствующими монодентатными аналогами. На рис. 2.44 и 2.45 приведены данные, позволяющие сравнить экстракционную способность моно- и бифункциональных экстрагентов. Бидентатные реагенты, образующие пяти- или шестичленные циклы с церием, прометием и америцием, обеспечивают примерно в 1000 раз большие коэффициенты распределения по сравнению с монодентатными в широкой области кислотности [270]. [c.123]

Здесь М —ион иОг" с двумя О-атомами, лежащими выше и ниже плоскости рисунка. Когда [иОг "] становится высокой, все молекулы алкилфосфата действуют как бидентатный агент в отличие от того, что наблюдается при избытке экстрагента. [c.100]

Перечисленные работы касаются монодентатных нейтральных фосфорорганических соединений. Подобных исследований по бидентатным фосфорорганическим соединениям, содержащим две реакционные фосфорильные группы, до сих пор не проводилось. Это объясняется главным образом ограниченным экспериментальным материалом по экстракционным свойствам этих соединений [12—18]. В то же время, с точки зрения теории экстракции, бидентатные фосфорорганические соединения должны представлять несомненный интерес, так как они открывают возможность плавного изменения строения экстрагентов и, следовательно, их экстракционных свойств. [c.81]

Бидентатные экстрагенты 14.8.3.1 ТЦГАДФО в бензоле—2 Ст—2 М ,КаКОз—0,01 М НМОз Э. С.=Ме(МОз)з-25 [827] [c.514]

Очень сильный синергетический эффект наблюдается для комбинаций фосфорорганических экстрагентов с ТТА. Величина константы экстракции урана (VI) парой ТТА—ТБФ в 10 раз больше, чем для пары Д2ЭГФК—ТБФ в одном и том же разбавителе. Согласно работе [256], эффект обусловлен координационной ненасыщенностью )фана в его комплексе с ТТА, две молекулы которого бидентатно связаны с атомом урана, что позволяет дополнить координационную сферу молекулами ТБФ или ТБФО и т. п. 1Кроме того, ТТА и нейтральный экстрагент меньше взаимодействуют друг с другом, чем последний с фосфорорганическими кислотами. В системах с ТТА синергетический эффект наблюдается и при экстракции щелочноземельных элементов, трехвалентных лантаноидов и трех- и четырехвалентных актиноидов. [c.117]

Поиски эффективных экстрагентов привели к синтезу бидентатных фосфорорганических соединений, содержащих две фосфорильные группы. В настоящее время известны (см. табл. 2.29) дифосфорильные реагенты, имеющие в своем составе группу [c.123]

Сравнение экстракционных свойств бидентатных и тердентатных хелантов указывает на возможность получения более избирательных экстрагентов посредством введения дополнительных донорных групп в молекулу бидентатного реагента, такого, как 8-оксихинолин. [c.39]

Расчет свободной концентрации экстрагента проводился без учета экстракции азотной кислоты. Это допущение нами было сделано на основании величины эффективных констант экстракции кислоты монодентатными нейтральными ( сфорорганическими соединениями [7] и величин констант ассоциации этих экстрагентов с хлороформом [29]. Предполагая подобие механизма комплексообразования азотной кислоты монодентатными и бидентатными нейтральными фосфорорганическими соединениями, нетрудно показать, что экстракцию кислоты можно не учитывать. [c.83]