Озонирование других типов полимеров

ОЗОНИРОВАНИЕ ДРУГИХ ТИПОВ ПОЛИМЕРОВ [c.150]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенированнсму полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа [c.83]

Применимость этого метода для решения структурных проблем определяется тем, что можно достичь высокой эффективности процесса разрыва цепи у двойных связей, не сопровождающегося другими изменениями в молекуле. Хорошие результаты обычно получали при озонировании полимеров в растворе или суспензии при комнатной или более низких температурах с последующим тщательным выпариванием растворителя и нагреванием с водой остатка, предварительно обработанного [27—31[ или не обработанного [32—34] перекисью водорода. При этом образуются продукты кислотного или кетонного характера в зависимости от того, содержат ли атомы углерода при двойной связи какие-либо заместители. Кислоты обычно определяли в виде сложных эфиров. Образование обоих типов продуктов можно показать на примере получения левулиновой кислоты из каучука (см. выше). Инфракрасные спектры озонированных диеновых полимеров подтверждают присутствие карбонильных и гидроксилын ьч групп и полное отсутствие гидроперекисей [35]. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология