Кетоны характер распада

Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. [c.6]

При автокаталитическом окислении соединений с одной двойной связью также наблюдается увеличение поглощения в ультрафиолетовой области, имеющее, однако, совершенно иной характер. Этот эффект объясняли присутствием в системе продуктов распада, в частности кетонов, так как спектр поглощения изменяется при ее обработке щелочами, что, по-видимому, связано с енолизацией. [c.138]

При изучении распада гидроперекиси трет.бутила в среде циклогексанона было показано, что присутствие циклогексанона значительно ускоряет (в 7—10 раз) распад гидроперекиси на радикалы [39]. Зависимость константы скорости распада гидроперекиси на свободные радикалы от концентрации циклогексанона показана на рис. 62. Такая зависимость к от концентрации кетона не согласуется с образованием радикалов по бимолекулярной реакции, например реакции (3 1). ИК-спектр гидроперекиси трет.бутила в присутствии циклогексанона отличается от спектра чистой гидроперекиси, что указывает на присоединение гидроперекиси к карбонильной группе кетона. Образовавшееся перекисное соединение распадается на свободные радикалы с большей скоростью, чем гидроперекись трет.бутила. Характер зависимости к от концентрации циклогексанона указывает на то, что присоединение гидроперекиси происходит по обратимой реакции. Механизм образования радикалов в системе [c.95]

Механизм окисления селенистым ангидридом непредельных алициклических и ароматических углеводородов имеет, повидимому, общий характер. Как указывалось выше, окисление селенистым ангидридом направляется нЭ углерод, активированный двойной связью, находящейся в л-положении, ароматическим радикалом или какой-либо иной группой, причем окисление протекает тем легче, чем сильнее влияние активирующей группы. Эти наблюдения дают прямое указание на механизм реакции. В первую стадию процесса происходит, вероятно, диссоциация углеводорода и образование реакционного комплекса, а во вторую — распад реакционного комплекса с выделением продуктов окисления и селена. С этой точки зрения понятно, почему оле-фины дают в качестве главных продуктов реакции непредельные спирты, а ароматические углеводороды, окисление которых ведется при более высокой температуре, — кетоны и альдегиды, [c.120]

Ацетоуксусный эфир представляет бесцветную жидкость с приятным освежающим запахом, кипящую при 181 °, с уд. весом 1,030 при 15 В воде он мало растворим. Он может распадаться двояким образом смотря по характеру получаемых продуктов, расщепление называют кетонным или кислотным. [c.299]

Таким образом, установлены три различные группы, а именно группа с массой 42, имеющая формулу СдНв или СаНаО (причем более вероятна первая формула), группа С3Н5 и группа СН3О. Эти группы содержат семь из девяти атомов углерода и один атом кислорода, и недостающая группа, если она представляет собой единое целое, будет иметь формулу СаНаОа. Эта группа не может быть альдегидной, так как характер распада молекулы не дает оснований для подобного утверждения. Исключена также возможность присутствия кетона или вторичного спирта, так что эту группу следует рассматривать как структурную единицу. Все идентифицированные осколки устойчивы к электронному удару, поэтому, чтобы установить строение молекулы низкой устойчивости, последний осколок или какой-либо другой осколок должны быть соединены с остальными устойчивыми группами специфическим образом. [c.71]

Характер распада определяется структурой карбонильного соединения и стабильностью возникающих радикалов. Так, низшие алифатические и циклические кетоны, не имеющие у-водо-родного атома, претерпевают распад I типа содержащие у-водо-родный атом — распад II типа трет.-бутилкетоны, дающие очень устойчивые радикалы, преимуигественно расщепляются по типу даже при наличии уводородного атома ароматические кетоны фотохимически обычно не расщепляются, а восстанавливаются, захватывая Н-атом от растворителя или вторичного реагента (см. с. 196). [c.187]

Маркуосон полагает, что при нагревании воскообразных соедане-ннй происходит распад их на нафтены с потерей СОа или же две молекулы эфира, теряя углекислоту, образуют нафтены и кетоны. Пикар (494) получал твердые кетоны перегонкой лишитов. По самому характеру явления, окисление сопровождается или укорачиванием, или сохранением цени углеродных атомов. [c.11]

Уже ранее на различных примерах мы видели активирующее действие, которое оказывают два отрицательных заместителя на находящуюся между ними метиленовую группу. Такое же явление имеет место и в малоновой кислоте и ее эфирах. Оно проявляется в том, что соединение легко конденсируется с альдегидами и кетонами, причем при определенных условиях опыта может быть выделен промежуточный продукт альдольного характера (оксидикарбоновая кислота) последний легко распадается с образованием ненасыщенной двухосновной кислоты, которая при нагревании превращается в соответствующую ненасыщенную жирную кислоту [c.341]

Согласно приводимым ниже представлениям Гиншельвуда (см. стр. 323— 325), которые разделяет и Кюлис, наиболее вероятным местом атаки в 2-метилпентане (1СНз— СН(СНз)— СНа— СН2— СНз) является группа СН2 в положении 3, так как на ней меньше всего сказывается стабилизирующее действие метильных групп. Несмотря на это, Кюлис считает, что с атакой по группе СН2 будет конкурировать атака и по СН-группе в силу третичного характера имеющегося в ней водорода. При этом возникает третичный алкильный радикал, который, взаимодействуя с кислородом, даст соответствующий перекисный радикал. Последний при реакции с исходным углеводородом превратится в третичную гидроперекись. Ее распад и приведет к образованию кетона [c.313]

В некоторых областях используются некондиционные сорта (отходы) БК или продукты его глубоких химических превращений, одновременно являющиеся эффективными методами вторичной переработки полимера. Например, при селективном окислительном расщеплении БК по двойным связям с последующей термической (химической) обработкой продуктов распада получены ненасыщенные олигоизобутилены узкого фракционного состава с концевыми альдегидными, кетонными, карбоксильными и другими группами [4, 6]. Благодаря насыщенному характеру основной цепи они могут служить основой высокоэффективных смазочных масел, устойчивых к термической, термоокисли- [c.267]

Другие направления распада диалкилкетонов связаны с перегруппировкой Мак-Лафферти, которая имеет место, если хотя бы одна из алкильных групп содержит не менее трех атомов углерода и атом водорода в у-положении. Если в образующемся ионе в у-положении есть Н-атом, то реализуется вторая перегруппировка Мак-Лафферти. В обоих случаях в результате перегруппировки образуются ионы с четной массой. Эти фрагментные ионы можно использовать для установления строения алкильных групп в исследуемом кетоне, в частности для определения характера замещения у а-С-атомов. [c.145]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Фрагментация при ЭУ незамещенных бициклических кетонов определяется как расположением карбонильной группы, так и характером сочленения циклов. Изомерные а- (6а) и р-де-калоны (66) демонстрируют довольно близкие направления распада, вероятность протекания которых лишь незначительно зависит от положения карбонила [9]. Как и простым кетонам, им свойственно заметное элиминирование из М+ молекулы воды. Пики ионов М—28 и М—29 в обоих случаях обусловлены как ионами [М—С0] + и [М—НСО]+, так и [М—С2Н4] + " и [М—СгНб] соответственно. Значительную интенсивность в спектрах имеют пики М—42, обусловленные выбросом СзНе из незамещенного кольца. Наиболее резкие различия в масс-спектрах этих изомеров заключаются в относительных интенсивностях пиков М—43 и М—44 первый максимален в спект- [c.206]

Наибольшее распространение в экстракции получил метил-изобутплкетон, применяемый для отделения U (VI), Th и Ри (VI, IV) от рзэ 1 ряда дрз гих, главным образом при очистке ядерного горючего от продуктов распада. Экстракцию почти всегда проводят в присутствии высаливателей — нитратов аммония, лития, кальция и др. Коэффициенты распределения некоторых элементов в зависимости от концентрации HNOg приведены на рис. 15 и 16, причем в последнем случае результаты имеют прямое практическое значение, так как они получены при экстракции смеси всех изучавшихся элементов. Не касаясь характера изменения Ка, можно отметить, что экстракция кетоном дает возможность количественно отделять U(VI), Fu (VI, IV), а также Th, от рзэ или и (VI) от осколочных Се -, Zr , Sr °, Цирконий [c.134]

В настоящее время изучены масс-спектры большого числа различных бициклических кетонов и их дейтероаналогов. На основании полученных данных можно сделать вывод, что карбонильная группа отнюдь не является той функцией, под влиянием которой процесс фрагментации всегда протекает в определенном направлении. Поэтому невозможно провести корреляцию путей распада соединения с его структурой. Действительно, в то время как амино- (разд. 4-3), этиленкетальная (разд. 3-1В) или этилентиокетальная (разд. 3-2) группы сводят к минимуму количество конкурирующих путей распада и упрощают фрагментацию, обусловленную полициклической структурой молекулы и присутствием других функциональных групп, характер масс-спектров бицикЛических и полициклических кетонов может резко меняться от введения в молекулу даже слабых структурных изменений. В подобной чувствительности масс-спектра содержится потенциальная возможность различения стереоизомеров. Во всяком случае, наши знания процессов распада, протекающих в молекулах органических соединений под действием электронного удара, значительно возросли в результате изучения путей фрагментации бициклических кетонов. Поэтому настоящая глава представляет интерес главным образом для понимания различных механизмов распада соединения при электронном ударе. [c.173]

Эта реакция имеет общий характер. При нагревании смеси кальциевых солей двух различных кислот образуются также и несимметричные кетоны, т. е. имеющие неодинаковые углеводородные радикалы при карбонильной группе. При введении в исходную смесь муравьинокислого кальция образуются и альдегиды. Из солей двухосновных кислот в этих условиях получаются циклические кетоны. Из солей бария и некоторых других металлов, в особенности тория, часто получаются лучшие выходы кетонов, чем из кальциевых солей. При термическом разложении (пиролизе) солей карбоновых кислот образуются разнообразные побочные продукты, главным образом тазы СН, СО, СО , С2Н4, Н2, С2Н2 и др. Получаемый этим путем ацетон загрязнен продуктами его распада, происходящего при высокой температуре. Одним из продуктов разложения ацетон а является уголь. Ацетон хорошо высаливается из водного раствора поташом (с,) опыт 38). [c.132]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Машийорганичеокие соединения в присутствии хлористой меди или хлористого кобальта распадаются на свободные радикалы. Это изменяет характер их взаи1м0действ1ия с а, Р-непредель-ными кетонами,, которое в этом случае идет почти исключительно ка 1, 4-присоедин0Ние. Примером может служить взаимодействие метилмагнийиодида )С изофороном [c.191]

В некоторых областях используются некондиционные сорта (отходы) БК или продукты его глубоких химических превращений, одновременно являющиеся эффективными методами вторичной переработки полимера. Например, при селективном окислительном расщеплении БК по двойным связям с последующей термической (химической) обработкой продуктов распада получены насыщенные олигоизобутилены узкого фракционного состава с концевыми альдегидными, кетонными, карбоксильными и другими группами [284, 286]. Благодаря насыщенному характеру цепи они могут служить основой высокоэффективных смазочных масел, устойчивых к термической, термоокислительной и механической деструкции Продукты дальнейших превращений олигоизобутиленов по концевым группам зарекомендовали себя перспективными многофункциональными присадками к смазочным маслам (загущающими, антиокислительными, противозадирными, противоиз-носными и т.д.), придающими им высокие эксплуатационные показатели [291-, 292]. Хорошие адгезионные свойства и совместимость с каучука позволяют применять функциональные олигоизобутилены в резиновых композициях (с бутадиен-нитрильным, хлоропреновьпи каучуками) йля улучшения клейкости, морозостойкости, химической стойкости и стабильности к озонному старению [286, 293]. [c.177]

Молекулярные соединения образуются и при взаимодействии целлюлозы с диаминами, в частности с этилендиамином При действии этилендиамина на целлюлозу на два элементарных звена макромолекулы обычно присоединяется 1 молекула этилендиамина Этот комплекс устойчив к действию повышенных температур, а также неполярных растворителей (гексан, СС14), но легко распадается при обработке низшими кетонами, спиртами и особенно водой. Характер реагента, применяемого для разложения комплекса, в значительной степени определяет степень кристалличности регенерированной целлюлозы. Чем меньше полярность реагента, тем ниже степень кристалличности регенерированной целлюлозы [c.141]

Пиролиз семикарбазонов или карбазэнов альдегидов и кетонов был изучен лишь на незначительном количестве случаев. Характер их распада не столь сложен, как это можно было бы предполагать, исходя из сравнительной сложности их структуры. Бензальдегид-8-аминосемикарбазон не изменяется в ки- [c.617]

Пиролиз бензальдегид-З-аминосемикарбазона и родственных ему соединений был рассмотрен нами на стр. 617. Соединение такого характера, конечно, близко стоит к бензальдегидфенил-гидразону, хотя, по вполне очевидным причинам, пиролиз этих двух видов соединений протекает различно. Семикарбазид семикарбазонов (из семикарбазида и семикарбазонов гидроароматических кетонов) при нагревании распадается на аммиак, смолы и (весьма вероятно) на гидразин дикарбоксамид, [c.637]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны характер распада: [c.16] [c.84] [c.84] [c.16] [c.100] [c.174] [c.368] [c.50] [c.75] [c.184] [c.356] [c.496] [c.183] [c.341] [c.9] [c.171] [c.543] [c.202] [c.476] [c.562] [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология