Уравнение Амиса

Уравнение Амиса (выведено в предположении Глв в)-ка = к при 8— -оо [c.99]

Уравнение Амиса (учитывает энергию кулоновского взаимодействия между двумя диполями) [c.100]

Уравнение Амиса (выведено в предположении лдв > /"ав) кд =- к при Е —> оо, [c.131]

Применив это уравнение к изученным нами реакциям, мы уста- повили, что, как и следовало ожидать, использование уравнения Амиса [13] для оценки величины кулоновского вклада не приводит к согласию между экспериментальными и теоретическими величинами (табл. 2), поскольку это уравнение пе принимает в расчет зависимость радиуса активированного комплекса от температуры. [c.198]

Уравнение Амиса, как и в случае ионных реакций, позволяет рассчитать Гав— расстояние, на которое должны сблизиться диполи, чтобы прореагировать. Как указывает сам Амис, полученные значения гдв нельзя считать достоверными. Однако несомненное достоинство уравнения (XIV.31) заключается в том, что оно, будучи более простым, с не меньшей точностью описывает экспериментальные данные, нежели уравнение (XIV. 30). [c.334]

Зависимость константы скорости реакции от Д растворителя при взаимодействии иона с полярной молекулой описывается уравнением Амиса ц д е, б [c.285]

В смеси диоксан-вода становится существенным влияние ионной силы, в то время как в чистой воде солевой эффект практически отсутствует . Согласно уравнению Амиса [c.282]

Мелвин-Хьюз [19], опираясь на теорию столкновений, дал более строгий вывод аналогичного уравнения. Амис и Ламер [4] получили зависи-мость разности между полной энергией активации и той ее частью, которая не зависит от ионной силы, от корня квадратного из ионной силы для реакции между отрицательным двухвалентным ионом тетрабромфенолсульфофта-леина (БФФ) и отрицательным одновалентным ионом гидроксила. Для малых значений ионной силы наклон полученных кривых соответствует наклону, предсказываемому предельным законом Дебая—Хюккеля. Эти результаты приведены на рис. 1.2. [c.21]

Уравнение скорости реакции между ионами и дипольными молекулами было выведено также Амисом и Джаффё [6]. При выводе своего уравнения Амис и Джаффё сначала получают выражение для потенциала вблизи некоторой дипольной молекулы. Если пренебречь взаимодействием между диполями, дифференциальное уравнение для г о оказывается точно таким же, как и для потенциала вблизи иона, за исключением граничных условий на поверхности молекулы. Пусть — количество ионов г-го типа в одном кубическом сантиметре, а Z — валентность иона. Дифференциальное уравнение для потенциала, так же как и для потенциала вблизи нона, имеет вид [c.42]

В соответствии с уравнением (2.59) график зависимости 1п к о от 1/0 должен представлять собой прямую с положительным наклоном, если 2е положительно, и с отрицательным наклоном, если отрицательно. Этот вывод находится в соответствии с аналогичным выводом из уравнения Амиса — Джаффё. Предпочтительнее использовать при этом удельные константы скорости, найденные для нулевой ионной силы. Тогда из тангенсов угла наклона этих прямолинейных зависимостей должны получиться разумные значения г. По-видимому, в качестве ц,о в уравнении (2.59) для нулевой ионной силы лучше всего принять л, который связан с цо соотношением Онзагера (2.31), где х=0, а именно [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология