Одновалентные ионные радиусы

Одновалентный ионный радиус этих ионов равен 95 пм и 181 пм соответственно. Однако эти числа не соответствуют какой-либо выделенной точке на этих кривых. Для ковалентных соединений ковалентные радиусы больше коррелируют с положением последнего максимума на кривой распределения электронной плотности, а этот максимум, в свою очередь, соответствует боровскому радиусу внешней электронной оболочки. [c.46]

Де — определенная по Полингу величина радиуса одновалентного иона. [c.462]

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

Рис. 38. Влияние концентрации и радиуса одновалентных ионов на электрокинетический потенциал

НОСТИ возникают в связи с проблемой природы ионной пары. В простейшем случае одновалентных ионов А и В , образующих ионную пару, возможно существование различных типов ионных пар, от таких, в которых расстояние между зарядами равно сумме ионных радиусов А и В, и до молекулы, в которой АиВ образуют ковалентную связь, не обязательно полярную. [c.454]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Рассмотрим сначала одновалентные ионы типа Na+, 1 , истинный заряд которых равен е. Из выражений для АО (2.18) следует, что для электронов слоя L мерой протяженности облака заряда служит величина 2/(Z — S), где Z — атомный номер, а 5 — константа экранирования. Соответствующей мерой для электронов из слоя М является величина 3/(Z — 5). Рассмотрим теперь ионы К" и С1 , имеющие оба структуру, характерную для аргона. В обоих случаях 5 = 11,25, вследствие чего Z — S имеет значения 7,75 (для К ) и 5,75 (для 1 ). Экспериментальное значение расстояния КС1 в кристалле равно 3,14 А. Если разделить это расстояние в отношении, даваемом величинами 3/(Z — 5), то окажется, что г(К ) = 1,33 А, г(С1") = 1,81 А. Продолжая эти расчеты, получим набор радиусов одновалентных ионов в кристаллах, приведенный в табл. 28. За некоторыми исключениями, упомянутыми ниже, межионные расстояния в кристаллах почти точно равны суммам соответствующих радиусов из этой таблицы. [c.336]

Борн использовал предыдущее соотношение для расчета свободной энергии сольватации ионов. Представив одновалентный ион в виде сферы радиусом 2 или 3 А, получим, что свободная энергия сольватации в среде с диэлектрической проницаемостью 10 равна —74 или —50 ккал/моль соответственно. Если величина д пО/дТ отрицательна, то соответствующее значение также отрицательно. Например, приняв для д пО/дТ разумное, хотя и довольно низкое значение —3 10 получим, что Д5 сольватации составляет около —25 и —16 энтр. ед. для одновалентных ионов радиусом 2 и 3 А соответственно в среде с диэлектрической проницаемостью 10. [c.14]

Таким образом, для одновалентных ионов ближняя гидратация ослабляется с ростом их радиуса. [c.276]

Комплексообразование. Цирконий и гафний образуют большое число комплексных соединений с анионами и нейтральными молекулами. По сути дела, подавляющ,ее большинство соединений Zr и Hf комплексные. Относительная устойчивость комплексных соединений с различными анионами зависит от заряда и радиуса аниона. Если исходить из ионных радиусов, то порядок, в котором должны быть расположены одновалентные анионы по склонности к комплексообразованию, следующий [c.305]

Помещенный в вакуум, однородно заряженный шарик радиусом 1 см, который имеет положительный избыток зарядов в 1 моль одновалентных ионов, имеет на своей поверхности потенциал Потенциалы, рассматриваемые в электрохимических системах, во всяком случае, меньше, чем 10 в. Отклонение от строгой нейтральности составляет поэтому меньше, чем Ю- моль/см [c.241]

Работа Фервея была посвяш ена доказательству того, что энергия гидратации катионов и анионов одного радиуса не одинакова. Фервей в своих расчетах исходит для всех одновалентных ионов из координационного числа 6. Он также не учел всех аффектов, которыми сопровождаются явления гидратации, хотя он впервые учел эффект взаимного отталкивания между ионами и молекулами воды при гидратации вследствие проникновения электронных оболочек. [c.175]

Три одно-одновалентных ионных кристалла АХ, А и А2 составлены из ионов с радиусами (в произвольных единицах) [c.58]

Природа ионов существенно влияет на их способность адсорбироваться. Независимо от состава адсорбента поливалентные ионы адсорбируются лучше одновалентных. Ионы с одинаковой валентностью адсорбируются по-разному в зависимости от их радиуса. Ионы с большим радиусом адсорбируются лучше, так как они сильнее поляризуются и притягиваются к полярной поверхности адсорбента. Усиливается адсорбция таких ионов еще и потому, что они слабее гидратируются, а гидратная оболочка ослабляет электростатическое притяжение. [c.188]

В геохимических процессах таллий преимущественно участвует в виде одновалентного. Его геохимия имеет двойственный характер. С одной стороны, он ведет себя как литофильный элемент, близкий к калию, рубидию и цезию, с другой стороны, — как халькофильный. Особенно близок таллий к рубидию, что объясняется практически одинаковыми ионными радиусами (1,49 А). [c.339]

РАДИУСЫ ОДНОВАЛЕНТНЫХ ИОНОВ В КРИСТАЛЛАХ (В А) [c.337]

Мы изучили влияние размера эффективного ионного радиуса одновалентного катиона на параметр гексагональной решетки синтетических ярозитов с помощью зависимости [c.59]

При одной и той же концентрации длина ионной атмосферы зависит от заряда ионов. Приведем численные значения 1/х для 0,0001 н. растворов электролитов различных валентных типов, рассчитанные по точному уравнению для одно-одновалентного электролита длина ионной атмосферы будет равна 96,4 А, т. е. почти в 100 раз больше, чем ионный радиус для одно-двухвалентного электролита—55,9 А (почти в 2 раза меньше, чем в предыдущем случае) для двух-двухвалентного электролита— 48,2 А для одно-трехвалентного электролита—39,5 А для одно-четырех-валентного электролита—30,0 А для двух-четырехвалентного электролита—28,8 А, т. е. длина ионной атмосферы этого электролита почти в 3,5 раза меньше, чем для одно-одновалентного электролита. Это естественно. Чем валентность ионов больше, тем электростатическое взаимодействие между ионами сильнее. [c.102]

Радиусы двухвалентных ионов или ионов еще больщей ва-лентности меньще радиусов одновалентных ионов. Они отличаются от последних множителем, появляющимся в силу того, что кулоновские силы возрастают как квадрат заряда. В табл. 29 приведены кристаллические радиусы некоторых [c.337]

Последний столбец табл. I содержит в себе средние ионные радиусы, полученные путем решения уравнения (21), для 36 электролитов. Если учесть указанные выше обстоятельства, то эти значения не могут считаться бессмысленными. Они подтверждаются тем, что, например, для хлорида и бромида любого одновалентного металла разница является всегда той же самой. Такая аддитивность действительна для всех комбинаций. Постоянные а, (3 и т не удалось разделить на части, соответствующие анионам и катионам. Необходимо отметить, что эти постоянные не являются аддитивными. [c.151]

Если предположить, что в выражении (7.20) правила Вальдена для одно-одновалентных электролитов, радиусы положительного и отрицательного о ионов равны (г о = го =го)> то равенство (7,20) можно записать в виде [c.279]

Это уравнение позволяет оценивать критическое расстояние между ионами г [20, 118]. При 30 С, например, эта производная для реакции между одновалентными ионами противоположного знака будет равна - -239,2/г А- Амис и Прайс [7], используя данные работ [90, 127] по реакции между аммоний- и цианат-ионами в смесях этилен-гликоля с водой, получили значение производной - -93,3. Следовательно, г = 2,56 А- Для водно-спиртовых растворов получены оценки 2,52 и 2,69 А [68, 140]. Сумма стоксовских радиусов ионов равна 1,225 А (КЩ) 4- 1,38 А (N00-) = 2,61 А. Уравнение (7.24) без поправок на образование ионных пар дает для реакции бром-ацетата и тиосульфата значение г = 5,1 А- [83]. Эти реакции, как и многие другие, осложнены различными побочными эффектами, так что различные оценки г можно считать вполне удовлетворительными. Другие примеры применения уравнения (7.24) даны в книгах Амиса 14, 5]. [c.169]

Изменения в структуре NaA в сильной степени зависят от парциального давления паров воды. При 600 °С цеолит весьма чувствителен даже к небольшим количествам паров воды. Природа обменного катиона оказывает существенное влияние на стабильность цеолита. Литиевая форма ведет себя так же, как натриевая, в то время как цезий, степень обмена которого не может превышать 30%, увеличивает стабильность цеолита. Аналогично обмен на калий, после того как была достигнута степень обмена, равная 40%, приводит к росту гидротермальной стабильности. Обмен на двухвалентные катионы кальций, магний и стронций повышает гидротермальную стабильность, причем магний вызывает наибольший эффект. Замечено, что с увеличением ионного радиуса двухвалентного катиона стабильность падает. В случае одновалентных катионов наблюдается обратная картина, т. е. д. гя цезия — иона с наибольшим ионным радиусом — имеет место наибольшее увеличение стабильности. Эти результаты, по-видимому, подтверж-данлтся рентгенографическими исследованиями обработанных па-ролг катионообменных форм цеолитов. Электронные микрофотографии согласуются с концепцией, согласно которой разрушение структуры распространяется с поверхности внутрь кристалла. Разрунгение кристалла, вероятно, протекает по механизму расслаивания путем отделения внешних слоев кристалла. За пределами определенного уровня обмена катион уже не повышает устойчивость цеолитов к действию паров воды так, при высоких уровнях обмена наблюдается только весьма небольшое увеличение стабильности. [c.506]

Мы видели (гл. I, 5), что если энергия сольватации связана только с электростатическим взаимодействием между ионом и растворителем, то, как показывает уравнение (1,19), она очень мало зависит от диэлектрической проницаемости растворителя, если последняя не слишком мала (например не меньше 20). В таком случае переход от одного растворителя к другому (различные диэлектрические проницаемости) будет мало влиять на энергию сольватации. Чтобы эта энергия имела чисто электростатический характер, ион должен быть не способен к образованию химических соединений (комплексов) с растворителем. Если, кроме того, заряд иона будет мал (одновалентный ион), радиус его сравнительно велик, то энергия сольватации во- ,общё должна быть мала. [c.337]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Многие соединения одновалентного таллия аналогичны соответствующим соединениям щелочных металлов. Это можно объяснить одинаковой валентностью катионов щелочных металлов и таллия и очень близкими размерами их ионных радиусов. Поэтому соединения таллия изоморфны с соответствующими соединениями щелочных металлов и часто образуют с ними смешанные кристаллы. Сходство одновалентного таллия со щелочными металлами можно иллюстрировать, например, хорошей растворимостью ТЮН в воде. Таллий дает осадки со многими реактивами на К+, Rb+ и s+, например, с гексанитрокобальтиатом, хлороплатинатом, гексанитродифениламином, полинитрофенол ами. [c.10]

Если эта реакция выполняется в замкнутой системе, то, поскольку ионный обмен является обратимым процессом, наступает равновесие. Равновесные концентрации ионов, принимающих участие в обмене, неидентичны. Они зависят как от величины относительного сродства реагирующих ионов к ионообменнику, так и от исходной концентрации. Экспериментально установлено, что сродство (или ионообменный потенциал) различных ионов к одной и той же смоле (в разбавленных растворах, <0,1 М) увеличивается с повышением ионного заряда исследуемого иона. Поливалентные ионы образуют с ионообменником более прочные связи (при одинаковых условиях), чем одновалентные ионы. Для ионов одинакового заряда сродство обратно пропорционально радиусу гидратиррванного иона. Однако это утверждение является только общим правилом существуют исключения. [c.26]

Позднее [92], однако, было показано, что это предположение для указанных катионов щелочных металлов не соблюдается достаточно строго. Поэтому взамен рубидия Стрелов с сотр. рекомендуют использовать для этой цели подходящую окислительно-восстановительную систему [84 ]. В частности, из таких систем оказалось удобно использовать систему, содержащую двух- и трехвалентное железо. Значительно точнее, чем в случае щелочных катионов, постоянство нормальных потенциалов выполняется для одновалентных ионов с большим радиусом и симметричными связями (например, для ионов тетраалкиламмония), однако такие ионы не могут быть использованы в полярографии, так как они разряжаются при очень отрицательных потенциалах и не дают полярографическую волну. Детально этот вопрос рассматривается Шёбером и Гутманном [7]. [c.437]

Строение частички, окруженной трехвалентными противоионами, приближается к условной структуре двойного электрического слоя Гельмгольца. Такая частичка электронейтральна по отношению к любой другой частичке, отстоящей от нее па большем расстоянии, чем расстояние удаления противоиона. В отличие от этого, про-тивоионная атмосфера из одновалентных ионов вокруг подобной частички, представленная на рис. 1,а, имеет диффузный характер и большой радиус. Отталкивающее действие такой частички по отношению к другой, подобной ей и находящейся вблизи, велико, и присутствие противоионов не намного его уменьшит. [c.139]

В начале с увеличением концентрации раствора Amin повышается, затем после насыщения адсорбционного слоя падает вследствие сжатия диффузного слоя. В этой области концентраций Amin уменьшается с увеличением валентности ионов, а в пределах одновалентных ионов уменьшается с увеличением их радиуса. [c.121]

При растворении электролитов в воде наблюдается явление электро-стрикции — кулоновские поля образующихся в растворе ионов взаимодействуют с диполями молекул воды достаточно сильно, вследствие чего вблизи ионов происходит сжатие растворителя, это подтверждается измерениями скорости ультразвука в таких водных системах. Структура воды при этом заметно искажается находящимися в ней ионами ионы небольшого размера помещаются в пустотах надмолекулярных образований, ионы средних размеров (например, одновалентные ионы щелочных металлов и ионы двухвалентного бериллия) имеют координационное число, равное четырем, и, очевидно, замещают молекулы воды в структурных узлах. Гидратированные ионы двухвалентных кальция и магния и трехвалентного алюминия могут быть представлены в виде октаэдров, в центре которых находятся ионы этих металлов, электростатически связанные с шестью молекулами воды, расположенными в их вершинах. Эти шесть молекул воды и составляют первую координационную сферу гидратированных многозарядных катионов. Отмеченное ион-дипольное взаимодействие наиболее характерно для гидратации катионов, при гидратации анионов со значительным зарядом или малым радиусом типично присоединение молекул воды за счет водородных связей. [c.143]

Энергия сольватации одновалентных ионов С большим радиусом и низкой поляризуемостью ( Ь , Сз ) имеет электростатическую природу и мало зависит от растворителя. Об этом свидетельствует и тот факт, что у названных иопов слабо выражена тенденция к образованию комплексов с растворителями. Это дало Плескову основание высказать предположение подтвержденное им экспериментально, чю электродный потеьщиал рубидия и цезия практически не зависит от растворителя. Ионы рубидия и цезия можно принять за стандартные и, приравняв нулю электродный потенциал цезия или рубидия, выразить по отношению к нему нормальные электродные потенциалы других элементов в каждом из рзстворителей. Сравнение таких величин, полученных для нормальных потенциалов элементов в разных растворителях, позволяет делать вывод об энергии сольватации одних и тех же ионов в злвисимости от растворителя. [c.156]

Так, например, замена ионов натрия на кальций изменяет более открытые сита NaX на менее открытые — типы СаХ и наоборот, такая замена в цеолите типа А превращает менее открытую форму сита Линде 4А в более открытую форму сита 5А. Для цеолита типа А при замене натрия на одновалентные катионы с большим ионным радиусом, например, на калий, диаметр входных окон в структуре цеолита уменьшается, в связи с тем, что большой геометрический объем калия сужает свободные проходы канала по той же причине замена двух ионов натрия на один двухвалентный кальций, к тому же имеющий меньигий ионный радиус, диаметр окон несколько увеличивается. В структуре X наблюдается более сложная картина по-видимому, в результате иного расположения ионов кальция в каналах, диаметр входных окон, наоборот, несколько уменьшается. [c.69]

Коагуляция в принципе может быть вызвана добавлением любых ионов, имеющих заряд, противоположный по знаку заряду поверхности коллоидной частицы, однйко коагулирующее действие резко усиливается с увеличением валентности ионов (согласно правилу Шульце-Гарди, коагулирующая сила одно-, двух- и трехвалентных ионов находится в примерном соотношении 1 20 400). Для ионов- одной и той же валентности коагулирующее действие усиливается при увеличении радиуса ионов, например, для одновалентных ионов—от лития к цезию (Воюцкий, 1964). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология