Реакции триарилметильных радикалов

Полностью хлорированные триарилметильные радикалы более устойчивы, чем незамещенные аналоги, по-видимому, по стерическим причинам многие из них совершенно инертны в растворах и в твердом состоянии [139]. Известны очень устойчивые радикалы, в которых неспаренный электрон помещается не на атоме углерода [140]. Так, дифенилпикрилгидразил (27)—твердое вещество, которое может сохраняться в течение нескольких лет. Нитроксильный радикал 28 настолько устойчив, что способен участвовать в реакциях, не затрагиваю- [c.244]

Устойчивость и реакционная способность радикалов, так же как карбениевых ионов и карбанионов, зависит от структуры и изменяется в широких пределах. С одной стороны, известны устойчивые, выделяемые частицы, например радикал Кёльша (3), а также (4), затем следуют долгоживущие частицы, обычно с низкой реакционной способностью, такие как триарилметильные радикалы, например (1), и затрудненные третичные алкильные радикалы, например (5) [10]. С другой стороны, известны такие радикалы, как СНз , РЬ-, отличающиеся высокой реакционной способностью в отношении большинства органических субстратов, время жизни которых при обычных условиях реакции исключительно мало. Эту последнюю группу радикалов часто называют неустойчивыми или короткоживущими радикалами, но поскольку радикалы обычно разрушаются в бимолекулярных процессах, то, естественно, время их жизни зависит от окружения. Например, даже метильный радикал может существовать неопределенное время, если выделить его на инертной матрице. Однако следует отметить, что некоторые [c.569]

Для триарилметильных радикалов, содержащих в пара-по-ложении алкильную группу, характерен другой тип диспропорционирования. В этом случае радикал отщепляет атом водорода из алкильной группы, продуктами этой реакции являются три-арилметан и хиноидное соединение VII, которое быстро полимеризуется [c.513]

Реакционная способность алкилгалогенидов уменьшается от первичных к вторичным и далее к третичным, а также с увеличением алкильного радикала. Из третичных алкилгалогенидов лишь триарилметилхлориды гладко дают нормальные продукты реакции, тогда как из триарилметилбромидов обычно образуются триарилметильные радикалы (см. Арбузов — Арбузов, № 23). Ацилгалоге-ниды реагируют подобно алкилгалогенида.м. [c.282]

Триарилметильные производные образуют также свободные три-арнлметил-радикалы первым устойчивым свободным радикалом (с неспаренным электроном на углероде) был радикал трифенилме-тил (СвН8)зС, полученный (ненамеренно) Гомбергом в 1900 г. Гом-берг намеревался получить гексафенилэтан по реакции Вюрца между трифенилметилхлоридом и металлическим серебром однако он обнаружил, что при наличии воздуха в системе ожидаемый углеводород не образуется. [c.346]

Попытаемся теперь объяснить факты при помоиш теории изменяемости сил сродства, как это сделал Шмидлин 3], Мы видели, как следствие этой теории, что количество сродства атома углерода, обмениваемое с другим атомом или радикалом, может меняться в довольно широких пределах. Другими словами, то, что мы называем сродствоемкостью радикала значительно изменяется в зависимости от природы последнего. Если атом углерода связан с тремя радикалами с большой сродствоемкостью, то может случиться, что оставшееся неиспользованное количество сродства для связи с четвертым радикалом будет ненормально мало, поэтому последний будет слабо связан и будет иметь тенденцию вступать в реакции и отщепляться. Если мы предположим, что фенильная группа (или в общем ароматическая группа) обладает большой сродствоемкостью то эта простая гипотеза даст нам возможность просто и логически объяснить все ненормальные явления группы триарилметильных соединений. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология