Учение о растворах и теория кислотно-основного катализа

В гл. V был показан начальный путь развития теории кислотно-основного катализа, завершенный созданием так называемой общей теории кислотно-основного взаимодействия Бренстеда и Лоури. Закономерности, установленные этими учеными и выраженные в форме соотношений между силой кислот и оснований, с одной стороны, и их каталитической активностью— с другой (стр. 92), в течение длительного времени служили руководящим указанием при изучении кинетики многих кислотно-основных каталитичеоких реакций в растворах [109]. Соотношения Бренстеда нашли подтверждение при осуществлении большого числа различных реакций, в том числе реакций водородного обмена (см. [110]). Одно из уравнений Бренстеда (стр. 89) для скорости бимолекулярной реакции, полученное за 10 лет до появления теории активного комплекса, но сОг держащее в себе указание на образование критического переходного состояния (величина х), впоследствии стало рассматриваться как особый случай применения теории Эйринга— Поляни [109, стр. 10]. [c.339]

Первой задачей, которая встала перед Бренстедом (так же, как и перед другими исследователями в этой области в то время), было устранение противоречий, возникающих при объяснении аномалий в катализе посредством смеси кислот или оснований с нейтральными солями. Задача эта являлась очень важной со многих точек зрения. Она была интересна прежде всего для оценки применимости отдельных положений классического учения о растворах. Решение ее вместе с тем имело большое значение для биохимии, так как немалая часть биохимического катализа представляет собою кислотно-основной катализ в солевых растворах. В 1922—1925 гг. появились первые работы Бренстеда, удовлетворительно решающие эту задачу [35—37]. В результате изучения действия солей была создана общая теория скоростей реакций в растворе, которая все случаи кинетического действия солей делит на две категории первичное кинетическое действие и вторичное кинетическое действие солей или, что одно и то же, первичный и вторичный солевой эффекты, сущность которых кратко сформулирована выше. [c.89]

УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ И ТЕОРИЯ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО КАТАЛИЗА [c.86]

Согласно классической теории кислотно-основного катализа, ион водорода и гидроксил являются единственными эффективными катализаторами скорость реакции пропорциональна концентрации катализирующего иона, и степень диссоциации электролитов непосредственно определяется их электропроводностью. Эти положения качественно хорошо согласуются с наблюдаемыми явлениями, однако при количественном их применении возникает ряд противоречий. В последующей стадии развития учения о кислотно-основном катализе (следует особо отмстить работы Бренстеда) была поставлена задача устранить эти противоречия частично путем использования более новых воззрений на растворы электролитов, частично путем экспериментальных исследований, проводимых с целью открытия новых законов катализа. Так, в период 1920—1930 гг. были установлены основные положения теории кислотно-основного катализа и работы последующих лет дали в этом отношении мало нового. Эта часть истории вопроса хорошо известна (см., например, [3]), и поэтому раздел II данной работы содержит лишь краткий обзор эмпирических законов кислотно-основного катализа и небольшой указатель литературы. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология