Солевой эффект вторичный

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции, обусловленное изменением концентрации какого-либо из участвующих в реакции ионов, называется вторичным солевым эффектом. [c.129]

Описанный солевой эффект называют первичным солевым эффектом в отличие от так называемого вторичного солевого эффекта. Дело в том, что ионная сила раствора влияет на величину концентрации ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. Например, концентрация аниона какой-либо слабой кислоты НА определяется из соотношения [c.128]

Влияние вторичного солевого эффекта [10] на [c.51]

В реакциях, протекающих с участием слабых электролитов, влияние посторонних электролитов может проявляться в форме так называемого вторичного солевого эффекта. Так, например, реакция инверсии сахара катализируется ионами водорода. Если взять в качестве катализатора, например, уксусную кислоту, то концентрация ионов водорода будет определяться условиями равновесия кислоты [c.603]

Очерк теории. В настоящее время общеизвестно, что присутствие солей оказывает влияние на скорость, с которой реакции протекают в растворах. Действительно, скорость реакции очень сильно зависит от общей ионной силы раствора независимо от того, создается ли последняя самими реагентами или посторонними веществами. Если эффект зависит от общей ионной силы раствора, то это явление носит название первичного солевого эффекта. Вторичный солевой эффект обусловлен обычными эффектами ионов и может быть выражен на основе закона действия. масс. [c.374]

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Изменение скорости реакции с вариацией ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. При этом скорость реакции изменяется в соответствии с коэффициентами активности ионов, участвующих в реакции. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.347]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

При значительных ионных силах может происходить изменение коэффициента активности также и нейтральных молекул, что молсет соответственно отразиться на величине константы скорости реакции. Для растворов слабых электролитов влияние ионной силы на скорость реакции вследствие изменения степени диссоциации реагирующих веществ и связанного с этим изменения концентрации участвующих в реакции ионов называется вторичным солевым эффектом. [c.268]

При прибавлении электролитов будут уменьшаться коэффициенты активности и у , что приведет к возрастанию кониентрации водородных ионов. Следовательно, сущность вторичного солевого эффекта заключается в том, что посторонние электролиты, уменьшая коэффициенты активности ионов, повышают степень диссоциации слабого электролита, вследствие чего повышается концентрация иона, участвующего в реакции. [c.603]

Влияние ионной силы раствора на равновесные концентрации называется вторичным солевым эффектом. [c.230]

Первичный и вторичный солевой эффект рассмотрен в приложении к аммонийным солям в концентрированных растворах действие амидов меньшее, чем аммонийных солей, которые расположены в ряд по увеличивающейся активности ацетамид, бензамид, формамид для анионов, расположенных согласно увеличению каталитической активности их аммонийных солей, был получен следующий ряд хлорат, иодид, нитрат, бромид и хлорид ионы та же серия только с обратной последовательностью была найдена для коэффициента осмотического давления и коэффициента электропроводности растворов аммонийных солей в жидком аммиаке Ацетилбромид (сильный катализатор) [c.228]

Вторичный солевой эффект [c.472]

Изменение скорости реакции от ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.342]

Катализ Ион гидроксила и вторичный кинетический солевой эффект 73 [c.226]

Описанный солевой эффект называют первичным в отличие от так называемого вторичного солевого эффекта. Последний обусловлен влиянием ионной силы на концентрацию ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. [c.166]

В случае слабых электролитов скорость реакции может изменяться вследствие изменения концентрации одного из реагентов в присутствии посторонних электролитов, влияющих на ионную силу раствора и степень диссоциации электролита. Это явление называют вторичным солевым эффектом. Для разбавленных растворов зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора описывается предельным законом Дебая - Хюккеля [c.145]

Этот первичный солевой эффект непосредственнее и меньше по величине, чем вторичный солевой эффект. Так, например, при добавлении солей в концентрациях 0,1 М изменения в величинах констант скоростей каталитической реакции обычно меньше 5% константа возрастает в случае катализа ионами водорода, а для катализа ионами гидроксила то возрастает, то уменьшается. [c.53]

Катализ Вторичный солевой эффект 113, 76, 77, 73, 107 [c.226]

У реакций, катализируемых ионами Н+ или ОН , обнаруживается вторичный солевой эффект. Добавляемые соли изменяют степень диссоциации (см. ФХ 5.2.1) слабых киелот или оснований и поэтому концентрацию каталитически действующих ионов Н+ или ОН. [c.472]

Ионы, помимо каталитического действия, могут вызывать чисто кинетический или чисто термодинамический эффекты — первичный и вторичный солевой эффекты, рассмотренные в 19 и 20, которые сказываются на скорости реакции, но не являются каталитическими. [c.180]

Константы диссоциации слабых кислот и оснований, которые могут катализировать сольволитические реакции, также зависят от ионной силы, но эти вторичные солевые эффекты редко используются для суждения о механизме. [c.102]

Если в качестве катализатора вместо соляной кислоты ззять слабую уксусную кислоту и прибавить ацетат натрия, то скорость гидролиза сахарозы уменьшится. В этом случае также наблюдается небольшое увеличение коэффициента активности иона водорода, однако влияние увеличения активности водородного иона полностью перекрывается снижением степени диссоциации кислоты и значительным уменьшением вследствие этого концентрации ионов водорода. Это — пример вторичного солевого эффекта. Вторичный солевой эффект наблюдается тогда, когда один из реагирующих компонентов является слабым электролитом, степень диссоциации которого может изменяться в зависимости от его концентрации. [c.344]

Как уже было сказано, наличие вторичного солевого эффекта заставляет признать, что каталитическую активность проявляют также анионы кислоты и недиссоциированные молекулы кислоты. Эти факты были использованы в так называемой дуалистической теории катализа (Даусон, 1906). Согласно этой теории, при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются ионы водорода и гидроксила, анионы, молекулы недиссоциироваиных кислот и оснований и недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции при данной концентрации реагирующего вещества равна сумме скоростей, обусловленных активностью всех катализирующих частиц. [c.288]

А- %А о концентрации катализаторов. При добавлении соли МА к раствору, в котором протекает реакция по данному механизму, скорость реакции возрастает, так как увеличивается слагаемое йд Сд в уравнении (IX, 48). Этот эффект называется вторичным солевым эффектом. [c.424]

Возможен вторичный солевой эффект, заключающийся в воздействии добавляемого электролита на концентрацию одного из реагентов. Например, концентрация реагента А" ", существующего в растворе за счет неполной диссоциации молекул АВ по уравнению АВ г А+ + В", понижается при добавлении вещества, распадающегося в растворе с образованием ионов В . Если же реагентом являются нед-иссоциированные молекулы АВ, то их концентрация при этом увеличивается. Изменение концентрации реагента приводит к изменению скорости реакции. [c.299]

Исследуя химические реакции, катализируемые слабыми кислотами, С. Аррениус обнаружил усиление каталитического эффекта при добавлении в раствор нейтральных солей, не содержащих одноименных с кислотой анионов. Это явление называется первичным солевым эффектом. В то же время он наблюдал, что добавление соли слабой кислоты, подавляющее диссоциацию и снижающее концентрацию ионов водорода, уменьшает скорость каталитического процесса существенно меньше, чем следовало из закона действия масс (вторичный солевой эффект). Для истолкования вторичного солевого эффекта предполагают, что каталитической активностью обладают не только ионы водорода (или гидроксила), но и анионы, молекулы недиссоциированных кислот (или оснований) и молекулы воды. Первичный солевой эффект был объяснен Я- Брёнстедом и Н. Бьеррумом. Используя уравнение Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, они показали, что логарифм константы скорости к реакции между двумя ионами линейно зависит от корня квадратного из ионной силы раствора [c.85]

Опыт показывает, что скорость реакции пропорциональна электропроводности, т. е. концентрации ионов Н+. Скорость возрастает также с прибавлением к реагирующей системе солей с тем же анионом, что и кислота. Это явление было названо вторичным солевым эффектом. Между тем добавление такой соли согласно теории электролитической диссоциации умень- нает константу диссоциации кислоты и, следовательно, концент-щию ионов водорода. Таким образом, вторичный солевой ффект показывает, что активны не только ионы Н+, но и анионы кислоты. Кроме того, оказалось, что каталитически активны и молекулы недиссоциированной кислоты. [c.331]

Справедливость уравнения (5.99) тщательно яроверена в большом числе работ, однако детальное обсуждение первичных и вторичных солевых эффектов выходит за рамки тематики настоящего, раздела. Более подробные сведения читатель. может найти в работах [2—5, II, 12, 19—21, 28], особенно в очець полном критическом обзоре Дэйвиса [260]. ,1-, [c.297]

Льюис установил, что величина, названная им ионной силой, является главным фактором, определяющим величину коэффициентов активности в водных растворах. Теория Брёнстеда показывает, что вторичные специфические солевые эффекты при постоянной ионной силе оказываются близкими. [c.59]

Бренстед, исследуя каталитическую активность частично ионизированных кислот в солевых растворах, установил, что имеется два различных вида влияния при каталитическом действии инертных солей. Первое, называемое первичный солевой эффект , выражается в увеличении каталитической активности иона водорода. Второе, известное под названием вторичный солевой эффект , проявляется в виде изменения константы ионизации кислоты. В то время, как повышение каталитической активности иона водорода происходит непрерывно с изменением концентраций соли, константа ионизации повышается до макси-Л1альной величины и затем уменьшается. Таким образом в результате добавления электролита могут меняться не только активность и реакционная способность, но вследствие влияния, оказываемого на степень диссоциации, может также измениться концентрация ионов Н+и 0Н . Первичный солевой эффект -был признан прямым кинетическим эффектом. Вторичный кинетический Солевой эффект [73, 76, 77] зависит не только от электрического типа, силы и концентрации кислоты, но также от количеств, в которых присутствуют компоненты, составляющие буфер. Вторичный солевой эффект всегда сопровождается первичным эффектом. Добавление нейтральной соли того же аниона изменяет ионную силу среды и таким образом изменяет скорость реакции при данной концентрации. Линейный характер солевого эффекта более резко выражен в концентрированном растворе (90% в 3N Na l), и изменение каталитической эффек- [c.225]

Если в растворе наряду с ионами Н или ОН присутствуют другие ионы и недиссоциированные молекулы, которые также влияют на скорость реакции, протекающей в этом растворе, то прямая пропорциональность между константой скорости реакции и концентрацией ионов водорода (кислотный катализ) или ионов гидроксила (основной катализ) нарушается. Нейтральные соли также влияют на скорость гомогенной саталитической реакции, протекающей в растворе. При этом различают первичный и вторичный солевые эффекты. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология