Жидкий фтор, его смеси с кислородом и соединения фтора с кислородом, азотом и хлором

Обычно в качестве стандартного состояния элемента (простого вещества) выбирается такое состояние, при котором данный элемент устойчив при 1 атм. Выбор стандартного состояния для шести из рассматриваемых здесь девяти элементов очевиден — углерод в виде графита, водород, кислород, азот, фтор и хлор в состоянии идеального двухатомного газа при 1 атм во всем интервале температур от 298 до 1000° К. Бром, иод и сера стабильны в конденсированных фазах при 1 атм в интервале температур от 298° К до точек кипения этих элементов. Поэтому мы приняли в качестве стандартных состояний эти конденсированные фазы до нормальных точек кипения, а выше этих температур — состояния идеального двухатомного газа. Необходимо отметить, что это обусловливает при температурах фазовых переходов разрыв непрерывности изменения энтальпии образования всех соединений, в состав которых входят данные элементы. В случае серы наблюдается также небольшой разрыв непрерывности изменения энергии Гиббса для процессов образования, поскольку пар, находящийся в равновесии с жидкой серой при температуре кипения, представляет собой сложную смесь многоатомных молекул (х=к, 6, 8, причем возможны и другие значения). Испарение с образованием молекул За при 1 атм и 717,75° К не является равновесным процессом и, следовательно, связано с изменением энергии Гиббса. [c.228]

Первым исследователем, занимавшимся фторированием соединений, содержаш,их кислород, был Бокемюллер, [5]. Он пропускал ток фтора, смешанного с азотом, через холодный разбавленный раствор н-масляной кислоты в четыреххлористом углероде, помещенный в никелевый реакционный сосуд,, снабженный рядом перегородок. После соответствующего экстрагирования и ректификации он выделил с 30-процентным выходом жидкий продукт предполагалось, что строение продукта реакции отвечает монофтормасля-ной кислоте. Однако оказалось, что полученное соединение образует и-фенил-фенациловый эфир, который не идентичен эфиру, полученному из а-фтор-масляной кислоты. Продукт реакции представлял собой смесь. После кипячения смеси над щелочью получалось два вещества, одно из которых было идентифицировано как кротоновая кислота, а второе после окисления, давало янтарную кислоту. Эти результаты указывают на то, что исходный продукт представлял собой смесь, вероятно, и 7-монофтормасляных кислот. Хлор ангидрид н-масляной кислоты и н- масляноуксусный ангидрид дают те же результаты. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология