Релаксации процесс, значение для

Этот факт получил объяснение в работах Крылова [49, 50]. Границы применимости пенетрационной модели рассматривались в работах [51—53]. Очевидно, что пенетрационная модель справедлива только в тех случаях, когда время контакта фаз мало по сравнению с характерным временем релаксации диффузионного процесса, т. е. с временем установления стационарного диффузионного потока при данном значении движущей силы процесса. Наличие химической реакции в объеме сплошной фазы существенно сказывается не только на скорости массопередачи, но и на времени релаксации процесса. Крылов [50] решил задачу о нестационарной диффузии в системе с химической реакцией в рамках приближения диффузионного пограничного слоя и установил границы применимости пенетрационной модели для решения подобных задач. Было показано, что для [c.233]

При отсутствии на поверхности металла оксидной пленки коррозия протекает в кинетической области и показатель степени о кисления равен едините. Для того, чтобы на поверхности возникла оксидная пленка со стабильным диффузионными свойствами, требуется определенное время Тр, которое назовем временем релаксации процесса коррозии. В течение времени релаксации процесса коррозии происходит непрерывное изменение п от максимального до возможно минимального значения. [c.268]

Ориентационная (тепловая) поляризация Д. происходит в полярных Д. из-за ориентации постоянных дипольных моментов молекул или их звеньев вдоль поля. Этот вид поляризации имеет релаксац. характер, т. к. диполи ориентируются в процессе теплового движения за определенное время релаксации т. Значение т зависит от т-ры и мол. структуры в-ва (подробнее см. ниже). [c.107]

С помощью этого выражения можно было найти фоа, фог> (при /=0) и времена релаксации процессов а и Ь (тд и ть). Полагая та = тоа ехр [1 /(/ 7)] и тб = тоь ехр [И5 /(/ 7)], находим энергии активации а, Wb первого и второго процессов, построив график зависимости lgт от /Т. Значение Wa для де- [c.257]

Строго говоря, времена релаксации протонов в протеине связаны с процессами, характеризующими внутреннюю подвижность отдельных групп в протеине, и именно поэтому они могут давать информацию принципиального характера об этих процессах (см. также раздел 2.2.1). В простейшем случае, когда речь идет о дипольной релаксации за счет вращательной диффузии для двух неэквивалентных ядер А и В со спином / = 1/2, скорость продольной релаксации задается значением рл (уравнения (2.22), (2.27) - [c.112]

Волновая модель продольного перемешивания. Классические одномерные диффузионные модели различных режимов течения жидкости в трубах имеют существенные ограничения — дают удовлетворительные результаты лишь при медленно изменяющихся полях концентрации [42]. При моделировании процессов продольной дисперсии в трубчатых аппаратах химической технологии, как показала практика, необходимо учитывать влияние на эти процессы крупномасштабных неоднородностей распределения скоростей в потоке. Таким образом, приходят к необходимости учета релаксационных явлений. При этом времена релаксации процессов достигают часто значительных величин, связь между дисперсионным потоком и градиентом концентрации перестает быть локальной, и параметры дисперсионного потока определяются значениями градиента концентрации во все предшествующие моменты времени в соответствующих точках. Такие процессы достаточно хорошо описьшаются гиперболическими уравнениями. Рассмотрим эти процессы подробно. [c.666]

Учитывая, что релаксационный механизм процесса набухания является преобладающим, можно утверждать, что в системах с незавершенными релаксационными процессами набухание может проходить с большей скоростью и до больших равновесных значений. Чем более напряжен полимер, тем более быстрой кинетики и большей равновесной величины набухания можно ожидать, так как внутренние напряжения, действующие в полимере, облегчают разрушение межмолекулярных связей при проникновении в него молекул сорбата. При этом, если вырождаются большие времена релаксации, процесс набухания в напряженном полимере должен протекать быстрее, чем в ненапряженном. Экспериментально это было подтверждено в процессе сорбции [c.226]

РЕКУПЕРАЦИЯ, см. Теплообменные аппараты. РЕЛАКСАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ в кинетике, используют для изучения процессов, в к-рых быстро устанавливается равновесие. При этом на сист. оказывают воздействие, возмущающее равновесие, и измеряют время релаксации х. Значение х связано с константами скорости прямой А1 и обратной А 1 р-ций. Так, для р-ции Л В /г = k + Л 1. [c.505]

Расчеты времен релаксации процесса коалесценции для частиц различных размеров были проведены в работе, [4.25]. Полученные результаты представлены в таблице 4.7. Сравнение значений времени релаксации из этой таблицы с приведенными в таблице 4.6 показывает, что мелкие частицы (меньше, чем 50 нм) коалесцируют за времена много меньшие, чем времена их миграции (секунды по сравнению с часами). Отсюда следует, что в практически важных нанесенных катализаторах в последовательности стадий миграция — коалесценция лимитирующей является миграция кристаллитов. [c.84]

Релаксация — процесс установления равновесия между напряжением и деформацией в режиме заданной деформации (снижение напряжения во времени до равновесного значения). [c.567]

СОСТОЯНИЯ, но, чтобы успешно конкурировать с внутренней конверсией и колебательной релаксацией, они должны иметь высокую скорость. То же самое можно повторить в отношении испускания света — его скорость должна быть гораздо выше типичных для этого процесса значений, и в растворах испускание из высших электронно-возбужденных состояний наблюдается чрезвычайно [c.18]

Скорости релаксации процессов ускоренно-эластической и упругой деформации почти совпадают. Оба эти типа деформации составляют наиболее важную часть суммарного удлинения волокна. Замедленно-эластические деформации, протекающие в течение длительного времени, приближаются по практическому значению к необратимым пластическим деформациям. В большинстве случаев замедленно-эластические деформации, выявляющиеся в изделиях, получаемых из не вполне отрелаксированных волокон, нежелательны и приводят к усадке изделий. Поэтому максимально возможная релаксация в процессе производства волокна или изделий имеет большое значение для уменьшения последующей усадки. Применение безусадочных тканей для изготовления изделий народного потребления является одним из существенных мероприятий повышения их потребительской ценности. [c.110]

Формула (3.90) справедлива для произвольных соотнощений между временем релаксации процесса межфазного обмена и средним временем жизни макроскопических флуктуаций. Для больщих значений рг предельная величина о[с(т)] имеет вид [c.200]

МН/м. Видно, что в предельных случаях замороженного течения (т ) = 0) потери удельного импульса из-за химической и колебательной неравновесности имеют примерно одинаковое значение. Однако поскольку время релаксации процессов рекомбинации обычно значительно больше времени колебательной релаксации, при данных конкретных значениях Рсо и d, степень незавершенности процессов рекомбинации (а следовательно, и обусловленные этим потери удельного импульса) оказывается значительно больше, чем незавершенности процессов колебательной дезактивации. Потери удельного импульса, обусловленные колебательной неравновесностью, резко уменьшаются при увеличении параметра if. При значениях i 5>10 МН/м -мм они в несколько раз меньше, чем потери, обусловленные химической неравновесностью. [c.62]

Очевидно, что изменение во времени ст обусловлено изменением адсорбции Г на границе пленка—подложка (вода, рассол), и процесс релаксации неравновесных значений Г состоит в выравнивании концентрации ПАВ на этой границе. Допустим, что прирост адсорбции ПАВ из пленки на границу пленка—подложка за время будет пропорционален разности адсорбций в момент времени t, т. е. Гь и равновесного значения адсорбции Гр в точке 2 на кривой Г(О [c.50]

Любое конечное, исходящее от внешнего источника,, воздействие на равновесную систему вызывает нарушение равновесия и возникновение естественного процесса релаксации, стремящегося вернуть систему в начальное равновесное состояние. При этом возникает сложная совокупность промежуточных состояний, длящихся определенное время, в течение которого свойства системы характеризуются значениями, изменяющимися от одной ее точки к другой. Изменение состояния системы, являющееся следствием [c.10]

Кристаллические и, плотные аморфные материалы обычно непригодны для создания мембран. Это обусловлено малой долей свободного объема и большим временем релаксации для процессов перераспределения вакансий и других дефектов структуры, в результате чего резко снижается растворимость газов и скорость миграции растворенного вещества. Равновесные и кинетические свойства подобных систем во многом определяются высокими значениями потенциала межатомного (межмолекулярного) взаимодействия, обычно превышающего средние значения кинетической энергии КьГ этим объясняется малая подвижность структурных элементов. Однако легкие разы типа Нг, Не, Оа, N2 с наиболее низкими значениями параметров (е,/, о, ) парного потенциала молекулярного взаимодействия могут в некоторых плотных матрицах образовывать системы с повышенной растворимостью и удовлетво рительными диффузионными характеристиками. Наиболее перспективны металлические мембраны на основе палладия для извлечения водорода, а также стекла для выделения гелия [8, 10, 19—21]. [c.114]

Для Ре >0 уравнение (4.42) имеет ставдюнарное решение. Время релаксации процесса установления зависит от критерия Пекле. Характер этой зависимости проиллюстрирован на рис. 4.7, где представлена зависимость величины 8Ь(г)/811 от г, полученная на основании решения уравнений (4.42), (4.89) конечно-разностным методом при различных значениях Ре для стоксового режима обтекания твердой сферы [272]. Из рис. 4.7 следует, что с ростом Ре время релаксации заметно падает. Так, если для Ре= 1 значение Тр = 10, то при Ре= 1000 время релаксации Тр = <= 0,02. Кривая 1 построена для Ре = 0 в соответствии с формулой (4.90), а кривая 6 - для Ре =1000 по данным работы Коноплива и Сперроу [273], в которой задача пеоеноса решалась при больших значениях Ре [c.194]

Полимерные и композиционные материалы относятся — в соответствии с принятой в настоящее время терминологией [32] — к классу матерпалов с длинной памятью. Это означает, что напряжения в данной частпце в данный момент времени зависят не только от текущих значений деформаций, температуры и других определяющих параметров, но и от значений этих параметров во все предшествующие моменты времени — от истории процесса деформирования данной частицы. Зависимость от истории процесса проявляется, в частности, в том, что в простейших экспериментах на чпстое растяжение имеют место такие явления, как ползучесть и релаксация (ползучестью называют процесс изменения во времени деформаций при иензменных напряжениях, релаксацией — процесс изменения напряжений во времени при неизменных деформациях). [c.53]

Исследование термической стабильности четырехокиси азота (см. параграф 5 гл. И) показало, что необратимое разложение ограничивает использование N2O4 в качестве теплоносителя и рабочего тела АЭС областью температур 7 900 °К. Максимальное давление цикла АЭС с N2O4 может быть выбрано в области давлений Р 200 атм [405]. При температуре 7 =900°К и давлении Я = 200 атм, как следует из данных работ [393, 394], время релаксации г реакции (4.1) имеет величину порядка 10 сек. В этой области параметров устойчивое вычисление при использовании метода Рунге — Кутта будет достигаться при шаге Ai lo сек. С понижением температуры и давления значение т повышается. Так, например, при 7 = 500 °К и Р=1 ат.н время релаксации процесса (4.1) составляет около 10 сек. Аналогичным образом возрастает и шаг интегрирования. [c.153]

Этот критерий обладает рядом особенностей [24, 26]. Зависимость Н = H(i) имеет различный качественный характер в разных областях иараметрического пространства Р, Т. В области стационарного течения процесса (см. рис. 31, область С) она имеет плавный вид без резких подъемов и спадов, причем в целом максимальные значения Нщах тем выше, чем ближе значения Т , Р к значениям Тпр, Рпр (рис. 43). В области нестационарного режима зависимость Н = H(i) выглядит совсем по-другому. Над третьим пределом воснламенения (см. рис. 31, область В) она достигает пиковых значений и затем демонстрирует очень слабый излом (почти плато) с дальнейшей релаксацией к конечному равновесному значению Н Нщах- Период индукции хорошо описывается как числепным - решением прямой кинетической задачи для системы Г ( = 1, 2, 11, 17, 19, 21 23, 25), так и некоторыми известными аппроксимациями [45]. [c.344]

Эксперим. измерение П. э. в твердых телах представляет собой трудную задачу нз-за медленного (по сравнению с жидкостью) протекания релаксац. процессов и большой диссипации энергии при разрушении и образовании новой пов-сти, что обычно затрудняет проведение этого процесса как изотермического обратимого. Существует неск. методов измерения П. э. твердых тел, из к-рых наиб, достоверные результаты дает метод нулевой ползучести (Таммана-Удина), основанный на наличии у тела вязкой ползучести, т. е. способности при достаточно высокой т-ре медленно течь под действием приложенной силы. Графич. интерполяция величины этой силы к значению, при к-ром вязкая ползучесть уравновешивается поверхностным натяжением ст, позволяет определить П. э. Для упругих тел с хрупким разрушением П. э. можно определить лишь в случаях совершенной спайности, напр, при обратимом расщеплении листочка слюлД , путем измерения работы образования пов-сти (метод Обреимова) последний применим также для определения. межфазной энергии на границе твердое тело-жидкость. [c.585]

Как следует из приведенных в таблице данных по дискретным спектрам времен релаксации при 20 °С, введение 10% (масс.) двуокиси титана в полиуретан не влияет на процессы физической релаксации (см. значения т , т )- При введении в полиуретан ПДЭА-1600 саж ПМ-15 и ПМ-75 и аэросила-175 и аэросила-300 спектр времен физи ческой релаксации смещается в сторону больших времен релакса ции, что, по-видимому, обусловлено образованием упрочненных структур полимера вследствие химического и адсорбционного взаимодействия наполнителя с полимером. Если сравнивать дискретные спектры времен релаксации полиуретанов, содержащих наполнители с одной и той же природой поверхности — аэросил-175 и аэросил-300, то в случае аэросила-300 спектр времен релаксации смещен в сторону больших времен (Тд = 5,8 10== с), чем в случае аэросила-175 (Тз = 2,6-10 с), что обусловлено более развитой поверхностью аэросила-300. [c.74]

Как известно, при диэлектрических или динамических механических исследованиях энергия активации релаксационного процесса определяется по температурно-частотным зависимостям областей максимумов диэлектрических или механических потерь, которые отвечают паивероятным временам релаксации. Расхождение значений и свидетельствует о влиянии спектра времен корреляции на зависимость lg7l от /Т. Заметим, что если бы адекватным было прямоугольное распределение времен корреляции, то мы получали [c.56]

Максимум тока ТСД в области комнатных температур связан, по-видимому, тоже со смещенными носителями зарядов, захваченными в мелкие ловушки. Время релаксации этого заряда при условиях эксплуатации пьезоэлементов (комнатная температура 20°С) невелико, поэтому наличие этого релаксационного процесса может влиять только на время стабилизации пьезомодулей. По полученным значениям гетерозарядов по формуле Де(а) = = Р1воЕ рассчитали инкременты диэлектрической проницаемости в области дипольно-сегментальной релаксации. Эти значения Де (а) характеризуют число диполей и значения эффективных дипольных моментов сегментов макромолекул, находящихся в аморфной фазе полимеров. По формуле Ле(р)=а/ео п рассчитали также Де(р), которые характеризуют объемный заряд. Результаты расчетов приведены в табл. 9. [c.120]

SizI - В тех ионах, у которых велико, эти переходы люгут привести к не зависящим от поля эффектам. Когда поле Н приложено вдоль оси z, можно видеть, что при g2 Hn = N AJ2) и п = 1,. . ., 2/ Н- 1 будет наблюдаться ряд пересечений уровней. При каждом Нп зеемановская энергия просто кратна расстоянию между уровнями сверхтонкого расщепления, и возможны такие комбинации переворотов ядерного спина, которые как раз будут компенсировать изменение энергии, происходящее при изменении направления электронного спина. Этот процесс вызывает усиление спиновой релаксации при значениях поля Я , что наблюдали Хюфнер и Вебер [61] в этилсульфате гольмия. Правила отбора здесь могут быть довольно сложными, как и в тех случаях, когда спин-решеточная релаксация возникает в результате смешивания, вызванного сверхтонким взаимодействием. [c.459]

N2, СО, С02(л з), характеристическая колебательная температура которых превышает 3000 К, а H20(v2), С02( г) и 02(vi), характеристическая колебательная температура которых значительно меньше и, следовательно, вклад от колебательной энергии в энтальпию газа больше. Одпако поскольку времена релаксации процессов реакомбинации обычно значительно больше, чем времена колебательной релаксации, то при фиксированных значениях ро и степень незавершенности процессов рекомбинации (а стало быть и обусловленные ею потери) оказывается значительно больше, чем для процессов колебательной дезактивации. Потери, обусловленные колебательной неравновесностью, резко уменьшаются нри увеличении параметра Y и нри значениях Y > 10 МПа в несколько раз меньше, чем потери, обусловлеипые химическох неравновесностью. [c.286]

Наряду с рассмотренными вязкостью, ее зависимостью от температуры, давления и градиента скорости сдвига, разрушающим напряжением при сдвиге для трения и износа механизмов определенное значение имеют тенлофизические характеристики (теплоемкость, теплопроводность), а также модуль упругости и время релаксации смазочного материала. Большое внимание этим величинам уделяют при теоретическом моделировании процессов смазывания подшипников качения, зубчатых передач, опор турбин в гидродинамической и контактно-гидродинамической теории смазывания. Однако в настоящее время данные по систематическим экспериментальным исследованиям в этой области отсутствуют. [c.271]

Особенностью этой системы является наличие зависимости ф. от ф г, которая существенно влияет на результат вычисления. Попытки применить простую итерацию, метод половинного деления или метод релаксации не дали возможности получить устойчивое решение системы. Наилучшие результаты дал шаговый метод, организованный таким образом, чтобы подход к значению фг , являющемуся решением системы, осуществлялся со стороны меньших значений ф., . Особо следует отметить, что величина /го 2, получаемая в процедуре ВХОДРК, может оказаться завышенной в области высоких производительностей — там, где проводилась экстраполяция опытных данных, что приводит к расхождению процесса решения системы. Это выражается в том, что коэффициент реактивности колеса уменьшается н становится отрицательным, условная температура Ту, при выходе из колеса и плот- [c.190]

Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней (а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения пе только вблизи порога, но и на нижних колебателып.тх уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрьп обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. В этом случае распределению по этим состояниям все же можно придать вид равновесной функции Больцмана, н6 не по обычной поступательной температуре Т, а по некоторой температуре Т. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, по содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада (диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. Зависимость макроскопического коэффициента скорости от значений Т, Т имеет вид [12] [c.98]

Прерьшания процесса расчета для оперативного вмешательства пользователя предусмотрены на двух уровнях. На нижнем уровне-обработка прерываний позволяет в диалоговом режиме изменять текущие значения параметров модифицированного релаксационного алгоритма (фактор релаксации, точность расчетов) с целью ускорения сходимости. На верхнем уровне прерывания используются непосредственно при решении задачи оптимизации. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология