Каталитическое гидрирование эпоксидов

Каталитическое гидрирование эпоксидов [c.651]

Хорошо известно, что первично-вторичные эпоксиды раскрываются практически однозначно, причем атака нуклеофильного реагента направлена по первичному углеродному атому аналогично происходит раскрытие окиси при каталитическом гидрировании. Таким способом иногда получают (о-дезоксисахара примером может служить синтез 3-О-метил- [c.261]

Широкое распространение получило восстановление эпоксидов литийалюминийгидридом. В тех случаях, когда пространственные факторы не играют преобладающей роли, восстановление несимметрично замещенного эпоксида приводит к более замещенному спирту [136, 242, 287, 288, 739], тогда как каталитическое гидрирование в простейших случаях дает, в основном, менее замещенный продукт. Это иллюстрируется на примере соединения XVI и аналогичными случаями, когда каталитическое гидрирование (а) и восстановление литийалюминийгидридом (б) приводят к различным продуктам [578, 579] (выход диола при каталитическом гидрировании XVI невысок) [c.108]

С теоретической точки зрения можно предполагать, что при каталитическом гидрировании 1,2-эпоксидов водород будет присоединяться с тыльной стороны и спирты будут образовываться с обращением конфигурации но затрагиваемому центру. Такой ход реакции действительно наблюдался, однако г мс-раскрытие окисного кольца также возможно. Строгих правил относительна стереохимии каталитического гидрирования 1,2-эпоксидов не-имеется (правило тпракс-диаксиального раскрытия справедлива лишь для нуклеофильных реагентов). [c.651]

Для установления положения эпоксидного кольца природное полииновое соединение было подвергнуто каталитическому гидрированию. При хроматографическом разделении продуктов гидрирования удалось выделить насыщенный эпоксид LIII, м-три-деканол-5 и и-тридеканол-6. Кислотный гидролиз насыщенного эпоксида с последующим окислительным расщеплением образовавшегося диола приводит к валерьяновому и октиловому альдегидам. Получающийся при кислотном гидролизе в результате аллильной перегруппировки триин-диеновый диол LIV приводит после гидрирования и ацетилирования к диацетату тридекандио- ла-1,2, который окончательно был идентифицирован методом газожидкостной хроматографии. Эти данные позволили приписать природному полииновому соединению строение LV [181 [c.150]