Насыщенный эпоксид

Еще одним примером нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода является раскрытие кольца эпоксидов под действием карбанионов [уравнение (29)]. Эпоксиды хорошо координируются с катионами щелочных металлов и это облегчает раскрытие кольца. Именно по этой причине ионная пара карбанион — щелочной металл часто оказывается более реакционноспособной, чем свободный карбанион [64]. [c.562]

Эпоксиды (трехчленные насыщенные кислородсодержащие циклы) являются компонентами эпоксидных смол кроме того, они встречаются в некоторых природных соединениях, таких, как алкалоид скопин. Эпоксиды, благодаря своей алкилирующей способности, могут быть канцерогенны (в качестве примера можно привести биологически активные метаболиты канцерогенных углеводородов), но несмотря на это они также входят в состав некоторых противоопухолевых препаратов. [c.651]

Из насыщенных аналогов (эпоксидов, азиридинов и эписульфидов) наибольший интерес представляют азиридины — соединения, в которых заместитель при атоме азота расположен не в плоскости цикла. Это позволяет разделять соответствующие производные на оптически активные энантиомеры (например, 1а и 16).. Однако из-за легкости, с которой азот подвергается обращению [c.9]

Гораздо более ощутимо влияние мольного отношения компонентов в необратимом процессе гидратации окиси этилена на сульфополистирольном катионите . При проведении реакции на проточной установке отмечено резкое возрастание степени превращения с увеличением мольного отношения вода окись этилена и с уменьшением скорости потока. Выход этиленгли-коля практически не зависит от скорости потока, но возрастает по мере разбавления окиси этилена водой, так как при этом создаются менее благоприятные условия для образования высших гликолей . Аналогичные выводы можно сделать и на основании другой работы , также посвященной жидкофазной гидратации окиси этилена. Однако в парофазном процессе выход моно- и полигликолей не зависит от мольного отношения эпоксид вода, если реакция идет ниже давления насыщения реагентов [c.116]

Из насыщенных кетонов образуются эпоксиды, тогда как сопряже ные карбоиилыше соединения дают циклопропаны реакции 7 н 8 н схеме 2.9). [c.62]

Для получения порошковых красок широко используются эпоксидные композиции на основе диановых смол, отверждаемые аминами (особенно производными дициандиамида) или фенольными отвердителями. Применяют также насыщенные полиэфиры в смеси с эпоксидами. Для улучшения розлива и адгезии можно проводить модификацию димеризованными жирными кислотами, а для повышения твердости вводить эпоксидные смолы, которые содержат разветвленные продукты, полученные эпоксидированием новолаков. Для отверждения эпоксидных порошков используют также ангидриды дикарбоновых кислот и кислые полиэфиры. Покрытия на основе таких композиций не желтеют и превосходят по эксплуатационным характеристикам эпоксидные покрытия, отвержденные аминами. [c.77]

Насыщенные эпоксиды раскрываются под действием дииетилку-прата лития с хорошими выходами [70]. Метильная группа вводится к менее пространственно-затрудненному атому углерода эйоксада [c.167]

Для установления положения эпоксидного кольца природное полииновое соединение было подвергнуто каталитическому гидрированию. При хроматографическом разделении продуктов гидрирования удалось выделить насыщенный эпоксид LIII, м-три-деканол-5 и и-тридеканол-6. Кислотный гидролиз насыщенного эпоксида с последующим окислительным расщеплением образовавшегося диола приводит к валерьяновому и октиловому альдегидам. Получающийся при кислотном гидролизе в результате аллильной перегруппировки триин-диеновый диол LIV приводит после гидрирования и ацетилирования к диацетату тридекандио- ла-1,2, который окончательно был идентифицирован методом газожидкостной хроматографии. Эти данные позволили приписать природному полииновому соединению строение LV [181 [c.150]

В настоящее время известен один насыщенный эпоксид с феромонной активностью, 2-метил-цис-7,8-эпоксиоктадекан, аттрактант непарного шелкопряда и шелкопряда-монашенки (диспарлур).Практическая полезность этого соединения вызвала большой интерес к его синтезу. Описано несколько подходов к получению диспарлура. Целый ряд авторов использовали воз- [c.91]

Эпоксиды расщепляют метаиодной кислотой до альдегидов. Положение гидроксигруппы может быть определено окислением до кетона, последующим гидрированием для получения насыщенного оксосоединения (если необходимо), превращением в оксим, перегруппировкой Бекмана с образованием двух амидов и гидролизом до амина, аминокислоты и одно- или двухосновной кислоты (схема 3) с последующей идентификацией одного или нескольких из этих продуктов. [c.24]

Этот нерадикальный механизм распада гидропероксидов поясняет, почему окисление углеводородов в присутствии соединений бора необходимо проводить при значительно более высоких температурах (>150 °С), чем окисление без катализаторов или в присутствии солей Со(П) или Мп(П) (120-130 °С). Следовательно, соединения бора не являются катализаторами окисления, они лишь повышают селективность при окислении насыщенных углеводородов (увеличение выхода спиртов) и олефинов (увеличение выхода эпоксидов), способствуя нерадикальному окислению углеводородов промежуточно образующимся гидропероксидом. Ал-килароматические углеводороды не могут быть окислены в присутствии соединений бора. [c.315]

В не1[дентифицироваиное вещество и не образует эпоксида. Насыщенные ацетали, наиример (5), реагируют с Н. к. б. в присутствии [c.349]

Реакции с эпоксидами. Вандерверф н сотр. [91 добавляли насыщенный водный раствор Н. а. (взятого в небольшом избытке) к кипящему раствору окиси пропилена в диоксане и установили, что [c.361]

Было установлено, что органические соединения многих классов, именно кислоты, высшие спирты, амины, высшие сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, насыщенные кетоны и нитрилы, не оказывают влияния на анализ а-эпоксидов методами, основанными на гидрохлорироваиии. Можно ожидать, что нерастворимые в воде вещества будут снижать результаты определения гидрохлорированием в водном растворе хлорида магния тех эпоксипроизводных, которые трудно переходят в водный слой. [c.248]

ТГФ (7 мл) и эфирах трифторида бора (0,426 г, 3,0 ммоль) помещают в заполненную аргоном круглодонную колбу емкостью 25 мл, снабженную магнитной мешалкой и специальной пробкой. Раствор охлаждают до -78 С и при перемешивании добавляют к нему по каплям н-бутиллитий (-2,1 М в гексане, 3,0 ммоль). Непосредственно после этого быстро добавляют циклогексеноксид (0,098 г, 1,0 ммоль), изменения цвета не наблюдается. Перемешивание при -78 С продолжают 5 мин (по данным тонкослойной хроматографии за это время полностью расходуется эпоксид). К холодному раствору добавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия (3 мл). После того как смесь нагреется до комнатной температуры, большую часть ТГФ отгоняют при пониженном давлении. Добавляют воду (3 мл) и экстрагируют смесью гексан эфир 1 1 (3 X 10 мл). Смесь экстрактов сушат (MgSO ) и концентрируют. Флеш-хроматографирование остатка (диоксид кремния, гексан этилацетат, 4 1) дает трйнс-2-бутилциклогексанол (0,151 г, 97%). [c.117]

Азот может быть введен в молекулы полиэфиро в в составе М,Ы-ди(р-оксиэтил)7-хлоркротиламина [128], продуктов взаимодействия эпоксидов с производными анилина [129], диалкиланили-нов с карбоксильными и эфирными группами [130], моноамидов ненасыщенных дикарбоновых кислот либо их смесей с моноамидами насыщенных кислот, циклических имидов, содержащих группы ОН или СООН [131], и др. Азотсодержащие полиэфиры получены также в присутствии ароматических диаминов и диизоцианатов [132]. В некоторых странах организовано производство ненасыщенных полиэфиров, модифицированных описанным методом или содержащих активаторы в растворенном виде [133—135]. [c.87]

Полиамиды термореактивные представляют собой полимеры с разветвленными цепями (в отличие от линейных термопластичных), содержащие реакционноспособные алифатические первичные аминогруппы (иногда и вторичные). Это производные насыщенных двухосновных кислот и полиаминов типа диэти-лентетрамина или производные димеризованных ненасыщенных, жирных кислот С18 и полиаминов. Эти полиамиды часто называют низкомолекулярными полиамидами или версамидами. Они представляют собой высоковязкие жидкости темного цвета а используются главным образом для модификации эпоксидных и фенольных клеев. Их применяют в качестве отверждающих, реагентов для эпоксидов, причем полимеры на основе двухосновных насыщенных кислот (адипиновой, себациновой, изофта-левой, терефталевой) эффективнее, чем производные димеризованных жирных кислот. Версамиды придают клеям эластичность и водостойкость. [c.113]

Различают также полиэфиры немодифициробанные и модифицированные. Если для синтеза полиэфира применяется хотя, бы один трехфункциональный мономер, то возникает возможность, с одной стороны, проводить химическое отверждение за счет концевых и боковых функциональных групп макромолекул, а с другой,— химическую модификацию полиэфира. В частности, если частично или полностью заменить гликоль на глицерин, то такие полиэфиры можно отверждать двух- и многоосновными кислотами и их ангидридами, эпоксидами, диизоцианатами, а боковые гидроксильные группы можно этерифицировать какой-либо л<ирной кислотой, например жирными кислотами растительных масел. Модифицированный полиэфир также может быть насыщенным или ненасыщенным, но в этом случае непредельные связи могут содержаться как в главной, так и в боковой цепи. [c.186]

Эпоксиды легко и количественно реагируют с 2, 4-динитротиофенолом. Спиртовый раствор эпоксида смешивают с 10%-ным избытком раствора 2,4-динитротиофенола в насыщенном растворе бикарбоната натрия и оставляют смесь на 10—60 мин. [c.424]

Смесь 6,0 г эпоксида II, 6,0 г бифторида калия, 6,0 г фторида натрия и 125 мл этиленгликоля осторожно кипятят 1,5—2 ч. Охлажденную суспензию выливают в 500 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, экстрагируют хлороформом (3X150 мл), хлороформный экстракт высушивают сульфатом магния, фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Маслянистый остаток растворяют в 10 мл этилацетата и наносят на короткую колонку [16] (диаметр 5—8 см) с 250 г силикагеля G. Сорбент вносят в колонку в виде суспензии в 900 мл смеси петролейный эфир (т. кип. 30—60 °С) — этилацетат (2 1 по объему) и элюируют этой же смесью растворителей. За ходом разделения следят при помощи ТСХ [силикагель G, проявитель смесь петролейный эфир (т. кип. 30—60 °С) —этилацетат, 1 1 по объему] (см. также гл. 6). По данным ТСХ, в элюате присутствуют 3 основных компонента, величины Rf которых приблизительно равны 0,6, 0,5 и 0,4. Первый компонент представляет собой непрореагировавший эпоксид II (выход 700— 800 мг), второй — побочный продукт реакции метил-5-0-бензил-2-де-зокси-2-фтор-р- D -арабинофуранозид (IV) (выход 150—200 мг). Наименее подвижным компонентом является ксилофуранозид III. Его получают упариванием третьей фракции в виде светло-коричневой маслянистой жидкости выход 2,0—2,3 г, [а]о —62 (с 1,0 в хлороформе). [c.163]

Перспективный метод селективного окисления олефинов в эпоксиды, насыщенные спирты и кетоны связан с использованием нитрокомплексов родия, палладия, платины, кобальта, никеля [336]. Перенос кислорода происходит от нитролиганда к молекуле олефина [c.146]

Вычитание спиртов проводится с применением "петли", содержащей борную кислоту. В результате образуются нелетучие эфиры с борной кислотой, которые удерживаются в петле. Однако несмотря на нелетучесть, иногда они выходят с колонки в виде широких пиков с высотой, в 10 раз меньшей, чем исходный спирт. При этом их время удерживания значительно увеличивается в сравнении с исходными спиртами. Соединения, вычитающиеся частично или не вычитающиеся совсем, проявляются уширением пика и отставанием в процессе хроматографирования. При этом вычитаемое количество всегда менее 50%. Все спирты попадают в одну из этих категорий. Вычитающую петлю лучше всего помещать между колонкой и детектором. В петле с борной кислотой, как правило, задерживаются только спирты, но бывает и так, что эпоксиды с большим молекулярным весом (эпоксигексадекан) и некоторые ненасыщенные альдегиды (цитронеллаль) вычитаются почти на 50%, особенно при высокой температуре. Однако борная кислота недостаточно универсальна, так как вычитает преимущественно насыщенные первичные и вторичные спирты, а третичные и ненасыщенные первичные и вторичные — не вычитает. Частично могут вычитаться некоторые карбоновые кислоты. Непредельные спирты с двойной связью в а-положении (кроме конечной) борной кислотой не вычитаются. 8 этом случае она катализирует дегидратацию спиртов. [c.37]

Реакция с 2,4-динитротиофенолом. Спиртовый раствор 1,2-эпоксида смешивают с, Ю7о избытком раствора 2,4-динитротиофенола в насыщенном растворе карбоната натрия и оставляют смесь на 10—60 мин. При этом 1,2-эпокси-аы образуют соответствующие сульфиды [12]. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Насыщенный эпоксид: [c.84] [c.337] [c.337] [c.81] [c.85] [c.91] [c.117] [c.656] [c.349] [c.364] [c.40] [c.593] [c.657] [c.37] [c.305] [c.593] [c.657] [c.288] [c.162] [c.540] [c.8] [c.150] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология