Электролиз с контролируемым электродным потенциалом

Как известно, обратимость электрохимической стадии, о которой в методе циклической вольтамперометрии судят по форме и положению анодно-катодных пиков, принадлежащих какой-либо окислительно-восстановительной паре, зависит от условий электролиза, т. е. эксперимента [68]. Если один из компонентов редокс-пары является неустойчивой частицей, то для наблюдения за обоими пиками подбирают соответствующую скорость изменения потенциала или время электролиза. Если электродная реакция контролируется одновременно диффузией и переносом заряда, то разность потенциалов анодного и катодного пиков АЕр зависит от степени обратимости процесса, т. е. от отношения скоростей переноса электрона и развертки потенциала поляризации электрода. Если скорость электрохимической стадии велика, а величина V относительно мала, то процесс обратим и АЕр равно 58/и мв. В противном случае электрохимическая стадия необратима, и разность потенциалов анодно-катодных пиков превышает эту тео- [c.33]

Собирают электролитическую ячейку с разделенным анодным и катодным пространствами. Используют инертные, скажем, платиновые электроды и начинают электролиз. Электрод, расположенный в электродном пространстве, содержащем определяемое вещество, называют рабочим электродом (РЭ). Второй электрод — это вспомогательный электрод (ВЭ). Для определения и контроля потенциала рабочего электрода служит неполяризуемый электрод сравнения (ЭС) им может быть любой известный электрод сравнения — каломельный, хлорсеребряный и т. д. В ходе электролиза с помощью специального устройства, описанного далее, контролируют потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения так, чтобы его значение на протяжении всего электролиза оставалось постоянным. Для перемешивания раствора служит, например, магнитная мешалка. [c.253]

Лингейн [1] классифицировал кулонометрические методы в соответствии с тем, какой из параметров — ток, полное приложенное напряжение или потенциал рабочего электрода — контролируется в ходе электролиза. При контролируемом токе потенциал рабочего электрода будет соответствовать изучаемому электродному процессу только до тех пор, пока в растворе присутствует достаточное количество электроактивного вещества для переноса приложенного тока. Когда концентрация электроактивного вещества уменьшается, потенциал рабочего электрода изменяется до величины, которая допускает протекание какого-то другого процесса электролиза, поддерживающего полный приложенный ток. [c.10]

В хронопотеициометрии измеряют и интерпретируют Е— -кривые. При измерениях, как описано в гл. 2, контролируют ток между рабочим и вспомогательным электродами галь-ваностатической системы. Хронопотенциограмма, представляющая собой график зависимости потенциала от времени, может быть использована в принципе для ряда аналитических приложений или исследования кинетики электродных процессов. На рис. 8.14 в качестве примера показана хронопотенциограмма простого электродного процесса А+яе ч=ьВ. До начала электролиза в растворе содержится только А, и это вещество имеет относительно окислительный (положительный) потенциал. При включении тока, как только начинается электролиз, некоторое количество А восстанавливается в В, и потенциал рабочего электрода становится более восстановительным (отрицательным). Если электрохимический процесс обратим, то потенциал рабочего электрода подчиняется уравнению Нернста [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология