Методы исследования кинетики электродных процессов

В книге рассмотрены основные понятия электрохимии и современные методы исследования кинетики электродных процессов. Описаны классические и релаксационные методики изучения электродной поляризации. Представлены специальные и вспомогательные приборы, применяемые в электрохимических исследованиях. Уделено внимание особенностям лабораторного эксперимента. В задачах установлены закономерности фарадеевских реакций, электропроводности растворов, чисел переноса, э. д, с. элементов, электрокапиллярных явлений и строения двойного электрического слоя, диффузионной кинетики и полярографии, механизма образования на электродах новой фазы, пассивности и коррозии металлов. [c.2]

ОСНОВНЫЕ понятия ЭЛЕКТРОХИМИИ и МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КИНЕТИКИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.9]

Одним из наиболее широко используемых методов исследования кинетики электродных процессов является метод стационарных поляризационных кривых. Этот метод основан на анализе зависимости между стационарными значениями потенциала электрода ф и плотности поляризующего тока 1. [c.70]

В книге рассматриваются электродные процессы, протекающие с участием комплексов металлов в условиях равновесия и при наличии внешнего поляризующего тока. Описаны основные электрохимические методы, используемые при определении состава и констант устойчивости одноядерных комплексов металлов. Рассматривается кинетика электродных процессов, протекающих с участием комплексов металлов в условиях диффузионного контроля, при медленном протекании электрохимической стадии и при наличии медленных предшествующих химических реакций в растворе. Обсуждается механизм стадий разряда и ионизации, в которых участвуют комплексы металлов, а также влияние строения двойного электрического слоя на скорости реакций восстановления комплексов металлов. Одна из глав посвящена стационарным и нестационарным методам исследования кинетики электродных процессов. [c.2]

К классическим методам исследования кинетики электродных процессов, помимо компенсационного и коммутаторного способов снятия стационарных поляризационных кривых, относят также и полярографический метод. [c.311]

Эффективный метод исследования кинетики электродных процессов основан на применении вращающегося дискового электрода. Его теория была разработана Левичем и др. Этот метод позволяет выяснить роль стадий доставки, разряда и химического превращения в общем электродном процессе. [c.325]

С конца 1940-х годов развивается и другой метод исследования кинетики электродных процессов путем измерения фарадеевского импеданса. В последние годы развиваются хронокулонометрия и ее модификации, которые позволяют изучать адсорбцию на электродах. [c.9]

Следует отметить два существенных преимущества описанного выше метода исследования кинетики электродных процессов по сравнению с методом поляризационных измерений. Во-первых, поскольку концентрация НВЧ, и, следовательно, положение и форма кривой ф—1п[М+] однозначно определяются потенциалом электрода и не зависят от величины истинной поверхности электрода, то зависимость концентрации НВЧ от потенциала поляризации дает важную информацию в тех случаях, когда обычные поляризационные кривые искажены вследствие изменения величины поверхности, например, из-за ее растравливания. Искажающее влияние, так же, как и при поляризационных измерениях, в этом случае оказывает только омическое падение потенциала. Во-вторых, если проводить измерение концентрации НВЧ, например, по диффузионному предельному току окисления НВЧ на индифферентном индикаторном электроде, то по зависимости концентрации НВЧ от тока поляризации можно изучать электродный процесс при очень высоких плотностях тока, когда обычные поляризационные измерения неизбежно искажаются омическим падением потенциала. Необходимо только, чтобы при этом не происходило изменения активности самого электрода и его истинной поверхности, не менялась концентрация ионов устойчивой валентности в растворе и не наступала пассивация электрода. Поскольку при поляризационных измерениях в общем случае необходимо учитывать одновременно как омическое падение потенциала, так и изменение истинной величины поверхности, то возможность частичного устранения влияния этих искажений при использовании описанного выше метода существенно повышает точность измерений. [c.81]

Другие методы исследования кинетики электродных процессов [c.322]

Метод фарадеевского импеданса основан на анализе зависимости сопротивления электрода, поляризуемого периодически изменяющимся напряжением, от частоты переменного тока (обычно синусоидального). При измерениях используют мост переменного тока, в одном из плечей которого находится ячейка. Она включает небольшой по размеру исследуемый электрод и большой вспомогательный электрод, относительно которого исследуемый электрод поляризуют переменным напряжением с маленькой амплитудой. При этом вспомогательный электрод не поляризуется. Описание упомянутых и других методов исследования кинетики электродных процессов можно найти в литературе, приведенной в конце книги. Рассмотренные выше и другие электрохимические методы широко применяют при электроаналитических определениях неорганических и органических веществ в растворах. [c.153]

Изложение, даже беглое, всех применяющихся в настоящее время методов исследования кинетики электродных процессов не может быть осуществлено в учебнике по теоретической электрохимии. Это задача скорее книг по инструментальной электрохимии, к которым и должен обратиться читатель (см. литературу в конце учебника). Здесь же будут даны лишь те минимальные сведения, без знания которых могут остаться непонятными некоторые вопросы теоретической электрохимии. [c.396]

Если собственно электродный процесс протекает быстро по сравнению, например, с процессом диффузии, toi для изучения его закономерностей необходимо использовать специальные методы исследования кинетики электродных процессов. Методы, используемые при изучении кинетики электродных процессов, рассмотрены в следующей главе. [c.68]

При разработке методов исследования кинетики электродных процессов приходится сталкиваться со следующими тремя проблемами [c.94]

Методы исследования кинетики электродных процессов в солевых расплавах [c.103]

Все применяемые до сих пор методы исследования кинетики электродных процессов в солевых расплавах можно разбить на три групы а) основанные на применении постоянного тока, б) основанные на применении переменного тока, в) полярографические методы. [c.103]

Наиболее широко используемым из переменноточных методов исследования кинетики электродных процессов является метод фарадеевского импеданса, предложенный в 1940 г. П. И. Долиным и Б. В. Эршлером [41], а затем получивший дальнейшее развитие в работах Д. Рэндлса [42], Б. В. Эршлера [43), Г. Геришера [44], Д. Грэма [45] и других авторов. Метод фарадеевского импеданса основан на определении элементов фарадеевского импеданса — омического и емкостного сопротивлений, исходя из значений которых рассчитывают параметры, характеризующие протекающий электродный процесс. [c.108]

Полярографические методы. В современных полярографических методах исследования кинетики электродных процессов применяется как постоянный, так и переменный ток. Особенностями этих методов являются [c.105]

В четвертой главе кратко изложены основные положения и наиболее часто используемые методы исследования кинетики электродных процессов.. При обсуждении кинетики и механизма электродных реакций комплексов металлов значительное внимание уделяется химическим стадиям, природе участвующих в электрохимических стадиях комплексов и их взаимодействию с материалом электрода. [c.6]

Широко используется при исследовании кинетики электродных процессов полярографический метод, основанный на измерении силы тока, протекающего на ртутном капельном электроде при различных значениях его потенциала. Метод стационарных поляризационных кривых и полярографический метод называют классическими методами в отличие от нестационарных (релаксационных) методов исследования кинетики электродных процессов, также широко используемых в настоящее время. Нестационарные методы исследования обычно основаны на анализе зависимости потенциала электрода или плотности поляризующего тока от времени в условиях, когда либо поляризующий ток, либо потенциал изменяются во времени по определенному закону. [c.70]

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КИНЕТИКИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.70]

Эффективными методами исследования кинетики электродных процессов являются также методы, основанные на измерении редоксикинетического эффекта, фарадеевского импеданса, и другие переменно-точные методы. [c.139]

Изложение классических методов исследования кинетики электродных процессов содержится в ряде учебников [1—6] и монографий [7—10]. Различные варианты нестационарных методов описаны в книгах [9—11]. [c.71]

Переменнотоковая полярография как метод исследования кинетики электродных процессов и сопутствуюш,их им химических реакций [c.526]

Известно большое число различных методов исследования кинетики электродных процессов, используемых, в частности при изучении электродных реакций комплексов металлов [71, 74, 78, 164—-167, 173—175]. Так, в справочнике Тамамуши [175] приведены кинетические параметры электродных реакций комплексов металлов, определенные тридцатью разными методами. Особенности и возможности методов подробно рассмотрены в литературе (см., например, [71, 74, 167, 173, 174]). Поэтому здесь будут кратко рассмотрены лишь те из них, которые используют наиболее часто. [c.95]

Метод исследования кинетики электродных процессов, основанный на анализе стационарных поляризационных кривых, называют методом стационарных поляризационных кривых. Этот классический метод был использован еще Хафелем при исследовании кинетики катодного процесса выделения водорода. Он широко применяется и в настоящее время, в особенности при изучении кинетики электродных процессов на электродах, поверхность которых не изменяется в процессе электролиза. Метод стационарных поляризационных кривых удобно использовать при изучении кинетики электродных процессов на стационарных жидких электродах (ртуть, амальгамы, галлий и др.), а также на твердых электродах, если их материал не участвует в электродной реакции. [c.127]