Линейные вариационные функции

ЛИНЕЙНЫЕ ВАРИАЦИОННЫЕ ФУНКЦИИ [c.48]

Для анализа, приведенного в VI.7, обсуждение линейных вариационных функций было проиллюстрировано случаем, когда компоненты функций являются приближенными решениями многоэлектронного уравнения Шредингера. В дальнейшем мы познакомимся с некоторыми другими типами линейной вариационной функции, к которым можно применить тот же самый анализ. Наибольшее значение среди этих функций имеют функции типа [c.50]

Большую часть утверждений, высказанных нами в предыдущем разделе, можно сформулировать короче и изящнее, если обратиться к матричным обозначениям. Хотя это не меняет существа дела, использование матриц сделалось настолько распространенным, что сейчас уже трудно следить за квантовохимической литературой, не будучи знакомым с этими обозначениями. Здесь мы кратко остановимся на применении матричных методов и соответствующей терминологии в задачах, в которых используются линейные вариационные функции ). [c.64]

Здесь впервые в процессе всего нашего обсуждения мы сталкиваемся с возможной несовместностью уравнений. Иными словами, до сих пор, поскольку в формализме не возникало никаких очевидных противоречий, мы просто неявно предполагали, что все наши уравнения (по крайней мере в принципе) обладают решениями. Однако допустим для примера, что х и представляют собой линейные вариационные функции [c.198]

He всегда учитывают, что если волновые функции основного состояния и низколежащих возбужденных состояний молекулы построены из одного и того же ряда атомных орбиталей основного состояния, то молекулярные волновые функции возбужденного состояния обычно гораздо менее удовлетворительны, чем для основного. Этот важный вопрос обсуждается в разделе VI. В том же разделе рассматриваются линейные вариационные функции, отчасти для иллюстрации близкого сходства между волновыми функциями молекулярных орбиталей и валентных связей, отчасти с целью подготовки последующего описания волновых функций, основанных на линейных комбинациях атомных орбиталей. [c.11]

Прежде чем построить волновые функции для молекул более сложных, чем водород, надо решить, какие атомные орбитали могут быть использованы для построения молекулярных орбиталей. Из обсуждения линейных вариационных функций в VI.5 следует, что если атомные орбитали и комбинируются с образованием двухцентровых молекулярных орбиталей , то орбитальная энергия (см. VII.1) и, следовательно, оптимальные значения коэффициентов атомных орбиталей получаются из векового определителя [c.55]

Подобно молекулярноорбитальнои волновой функции (115) валентносвязная функция (120) не может быть непосредственно использована для описания какого-либо наблюдаемого молекулярного состояния. Прежде чем можно будет использовать эти две функции, следует кратко обсудить линейные вариационные функции. [c.48]

Рассмотрим ряд приближенных решений многоэлектронного уравнения Шредин-герк, полученных некоторым произвольным методом [т. е. методом молекулярных орбиталей (МО) или методом валентных связей (ВС)], обозначив при этом символом У функцию с наинизшей энергией при данной симметрии и мультиплетности. Принципы, на которых основан метод линейной вариационной функции, очень просты если кроме функции 1 имеется ряд других функций 3, 3... той иге симметрии и мультиплетности, как Fi, то линейная комбинация [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология