Молекулярные суммы по состояниям

Из уравнения (404) и определения химического потенциала как частной производной свободной энергии по числу молей при постоянном объеме и температуре (280) получим уравнение, связывающее химический потенциал с молекулярной суммой по состояниям [c.298]

Связь между термодинамическими функциями газов и молекулярными суммами по состояниям [c.299]

Определение молекулярной суммы по состояниям [c.199]

Величину f часто называют молекулярной суммой по состояниям. Сумма по состояниям системы из Л/ различимых частиц равна а сумма по состояниям системы из N неразличимых частиц P/ V sf, где — большая сумма по состояниям приближенно [c.307]

В развернутом виде сумма по состояниям для отдельной молекулы (молекулярная сумма по состояниям) записывается так [c.99]

Важная для дальнейшего величина Q = Sg e называется молекулярной суммой по состояниями представляет собой сумму множителей Больцмана, записанных для всех возможных энергетических состояний молекулы. В развернутом виде сумма по состояниям отдельной молекулы (молекулярная сумма по состояниям) записывается так [c.200]

Вернемся к закону Больцмана (VI.58). Сумму по состояниям можно, как будет показано в 13 гл. VI, связать с термодинамическими свойствами системы. Однако, определив термодинамические функции идеального газа по молекулярной сумме по состояниям, мы пришли бы к неудовлетворительным результатам. В самом деле, если для внутренней (полной) энергии, теплоемкости и давления получились бы правильные значения, то, например, вычисленная энтропия оказалась бы меньше полученной на основании термических данных приблизительно на две энтропийные единицы 2 кал/град -моль). Внимательное рассмотрение вопроса показывает неправомочность попыток расчета энтропии и ряда других термодинамических функций, включающих энтропию и по сути своей являющихся свойствами системы в целом, на основе молекулярной суммы по состояниям. В связи со ска- [c.210]

Следует отметить, что использование большой и молекулярной суммы по состояниям дает в этом случае совпадающие формулы различие лишь во множителях к и i . При вычислении отдельных сумм по состояниям ( 16 гл. VI) будет показано, что в Q входит в качестве сомножителя величина RT/p. Поэтому можно написать [c.215]

Таким образом, приведенный изобарный потенциал вычисляется непосредственно из молекулярной суммы по состояниям он играет большую роль в современной термодинамике и его значения для различных веществ сведены в таблицы . [c.237]

Мы уже неоднократно писали молекулярную сумму по состояниям в наиболее компактном виде, учитывая так называемую кратность или вырожденность энергетических уровней молекул. Таким образом, Q приводится к виду, учитывающему результаты применения квантовой теории к изучению молекул [c.219]

Так, в первом приближении считают, что и все внутримолекулярные виды энергии не зависят друг от друга . В таком случае полную молекулярную сумму по состояниям можно представить как произведение сумм, вычисленных для отдельных видов энергии, т. е. [c.220]

В качестве примера использования выведенных в предыдущих параграфах формул статистической термодинамики рассмотрим вычисление некоторых термодинамических свойств, одноатомного и двухатомного газов. В одноатомных газах при не очень высоких температурах полная энергия определяется лишь поступательным движением. Электронные уровни обычно расположены высоко и не возбуждаются соответствующая сумма по состояниям равна go, т. е. представлена вырожденностью основного электронного состояния. Полная молекулярная сумма по состояниям задается формулой (VI. 125), т. е. [c.235]

Это выражение можно получить и непосредственно из молекулярной суммы по состояниям, используя ( 1.101), т. е. [c.237]

При вычислении молекулярной суммы по состояниям необходимо знать энергетические уровни молекулы и некоторые другие ее характеристики. Эти сведения можно получить при изучении следующих оптических спектров [c.244]

Для системы в целом, содержащей N независимых частиц, каждая из которых характеризуется молекулярной суммой по состояниям 9 ол, [c.219]

Что такое молекулярные суммы по состояниям и сумма по состояниям системы в целом Как они связаны между собой [c.301]

Величина Q, представляющая сумму множителей Больцмана для всех энергетических состояний молекулы, называется статистической молекулярной суммой по состояниям. [c.219]

Это молекулярная сумма по состояниям для одномерного поступательного движения. Если движение происходит в трехмерном пространстве, то полученное выражение необходимо возвести в куб. [c.225]

Молекулярные суммы по состояниям могут быть записаны также через суммы по уровням / с учетом степени вырождения gj [c.533]

Если молекулы а, Ь,. .. идентичны, то их молекулярные суммы по состояниям одинаковы, поэтому для N независимых молекул сумма по состояниям канонического ансамбля дается выражением [c.533]

Молекулярная сумма по состояниям д может быть рассчитана из молекулярных параметров, найденных с помощью квантовой механики или из спектроскопических измерений. [c.534]

В общем распределение уровней вращательной и колебательной энергий зависит от электронного состояния. Однако при обычных температурах при расчете молекулярной суммы по состояниям достаточно учитывать только основное электронное состояние или группу электронных состояний с приблизительно одинаковой энергией. Подставив уравнение (17.51) в уравнение (17.46) с учетом получим [c.534]

Подставив интегралы, найденные таким путем, в уравнение (17.61) и приняв во внимание, что аЬс=У, получим следующее выражение для поступательного вклада в молекулярную сумму по состояниям [c.535]

Для одноатомного газа без электронного возбуждения это выражение представляет собой единственный вклад в молекулярную сумму по состояниям. Сумма по состояниям канонического ансамбля дается выражением так что [c.535]

С помощью уравнения (17.65) для молекулярной суммы по состояниям можно рассчитать все термодинамические свойства идеального одноатомного газа без электронного возбуждения, т. е. [c.536]

Поскольку молекулярная сумма по состояниям является произведением поступательной, вращательной, колебательной и электронной сумм по состояниям [уравнение (17.53)], сумма по состояниям для газа [c.542]

Озответственно и молекулярную сумму по состояниям можно представить в виде двух сомножителей [c.220]

Полагая затем, что 9 9пост вращ9колеб электрон> И выразив молекулярные суммы по состояниям отдельных видов движения через молекулярные параметры реагирующих веществ, можно получить следующее равенство [c.141]

Способ распределения энергии мсжлу молекулами пыра-жается часто с помощью так называемой молекулярной суммы по состояниям или просто суммы по состояниям /, равной количественно сумме всех факторов Больцмана [c.242]

Чтобы получить полную сумму по состояниям Е вместо молекулярной суммы по состояниям /, следует воспользоваться уравнением (8) и нриве-денные выше три основные уравнения записать следующим образом [c.311]