Хлоралкоксилирование олефинов

Хлоралкоксилирование олефинов. Первые работы по хлоралко-ксилированию непредельных соединений относились к 20-м годам [9—П]. Затем в 30-х годах, работая над изысканием способов утилизации олефинов, М. В. Лихошерстов, А. А. Петров, В. А. Скляров и другие занялись систематическим изучением методов хлоралко-ксилирования и изучили свойства многих р-галоидэфиров. [c.163]

Первоначально хлоралкоксилирование проводилось присоединением свободных гипохлоритов к олефинам [6, 9]. Гипохлориты — неустойчивые, взрывоопасные и ядовитые вещества — обычно получают действием хлора на водно-спиртовой раствор щелочи при сильном охлаждении. Работа с ними опасна, и для массового производства указанный способ совершенно неприемлем. Хлоралкоксилирование более удобно проводить без предварительного получения алкилгипохлоритов, т. е. фиксировать последние непредельным соединением в момент образования. Так появился метод, названный щелочным методом хлоралкоксилирования олефинов, — это реакция спиртового раствора щелочи или алкоголятов с хлором в присутствии олефинов [5, 6], Авторы предполагали, что процесс идет следующим образом [c.164]

Технологические вопросы хлоралкоксилирования олефинов по щелочному методу были изучены А. К. Селезневым. Им были разработаны на лабораторных установках оптимальные условия получения -хлорэфиров в жидкой и газовой фазе из олефинов с крекинг-заводов [16, 18—23]. [c.166]

Применяя методы хлоралкоксилирования олефинов, В. И. Исагулянц и И. С. Максимова [27] синтезировали ряд -хлорэфиров, исходя из амиленовой фракции крекинг-заводов, а Н. П. Сметан-кина и В. С. Этлис [28] получали эфиры пропиленхлоргидрина. [c.168]

По хМере увеличения молекулярной массы олефинов реакция проводится в автоклаве при 0,8 мПа и 36 °С в течение 6—7 ч для пропилена необходимо давление 0,3—0,4 мПа, температура 30 °С и время 4—5 ч реакция с изобутиленом идет при нормальном давлении с охлаждением. Технологические аспекты хлоралкоксилирования олефинов по щелочному методу были изучены Селезневым. Им были разработаны на лабораторных установках оптимальные условия получения -хлорэфиров в жидкой и газовой фазах из фракций крекинг-олефинов [13—16]. [c.191]

Применяя методы хлоралкоксилирования олефинов, ряд исследователей [20—24] получали различные р-хлорэфиры. В реакции можно использовать диеновые [21, 25, 26], ени-новые углеводороды [27], дициклопентадиен. В последнем [c.193]

В реакции хлоралкоксилирования применялись олефины, получаемые дегидратацией спиртов, и олефиновые фракции с крекинг-заводов [18]. [c.166]

Если в эту систему вводить непредельное соединение, то получаются -бромэфиры. Как и в случае хлоралкоксилирования, в качестве побочных продуктов образуются дибромиды, количество которых зависит от условий реакции и характера олефина. [c.168]

Значительно более чистые р-хлориды получаются по методу, разработанному Лихошерстовым и Скляровым. [11, 12], в котором вместо свободных галогенов применяются галогенсодержащие вещества, N-хлорамиды. Метод основан на взаимодействии спирта с N-галогенамидами в присутствии олефинов. По мнению авторов, первой стадией реакции является взаимодействие N-хлорамида со спиртом, при этом образуется эфир хлорноватистой кислоты, который затем реагирует с олефином. Для хлоралкоксилирования при- [c.189]

Следовательно, выход ( -.хлорэфира будет зависеть от правильно выбранного соотношения исходных веществ и условий реакции. Дихлориды по этому методу получаются с выходом 5—10%. Остатки спиртов можно отделять от перегнанных р-хлорэфиров продолжительным взбалтыванием с конц. раствором СаС12 либо промыванием большим количеством воды. Селезнев применял серную кислоту, которая со спиртами образует кислые эфиры [7—9]. В реакции хлоралкоксилирования применялись олефины, получаемые дегидратацией спиртов, и олефиновые фракции с крекинг-устано-1ВО1К [13]. [c.190]

В настоящее время разработан способ электрохимического хлоралкоксилирования [34], при котором выход Р-хлорэфиров составляет около 75%. По этому методу проводится электролиз НС1 в безводном метаноле при непрерывном насыщении реакционной смеси олефином. После реакции реакционная смесь разбавляется водой, и выделившийся слой подвергается перегонке. Авторы указывают, что выход -хлорэфира мало зависит от условий электролиза. Эта реакция была проведена с этиленом, хлористым вини-лом , бутадиеном [34]. [c.194]

Было показано, что по этому методу получаются весьма чистые продукты, свободные от примеси дихлорида. Реакция олефина со смесью дихлормочеви-ны требует для своего завершения около месяца. Медленно идет реакция и в случае хлорацетамида. Наилучшие результаты дало применение N,N-ди-хлорарилсульфонамидов [42] или N-хлорсукцинимида [28, 43]. В этом случае реакция идет быстро и позволяет с хорошим выходом получать разнообразные алкилхлоргидрины. Метод применен для синтеза эфиров хлоргидрина, дивинила, ацетилена, этилена, пропилена, изобутилена и т. д. Показано, что с пропиленом образуется смесь изомеров. Описано хлоралкоксилирование гексена-2 дихлорамином Т в спиртовой среде [46]. [c.39]

Распространенным методом хлоралкоксилирования является действие хлора на спиртовый раствор олефина. [c.39]

Хлоралкоксилирование а-олефинов (и других непредельных соединений) действием алкилгипохлоритов подробно рассмотрено в обзоре Анбара и Гинзбурга [11], поэтому в дальнейшем мы остановимся только на некоторых примерах таких реакций. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология