Механизм и типы таутомерных превращений

МЕХАНИЗМ И ТИПЫ ТАУТОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.428]

Б. И. Степанов спрашивает, почему мы не обсуждали возможности других межмолекулярных механизмов, например приводимого им со связями С...Н—С в промежуточном комплексе. Мы этого не делали, так как не видим ни одного правдоподобного, нри котором возможно было бы таутомерное превращение, но не обмен. Предлагаемый Б. И. Степановым вариант также не принадлежит к правдоподобным, так как, во-первых, связи указанного типа ни разу не были доказаны и вообще маловероятны, [c.170]

Следует заметить, что для отнесения полосы поглощения к тому или иному типу перехода нужно знать также интенсивности полос поглощения, которые характеризуются, как известно, силой осциллятора. Поэтому измерение сил осцилляторов как для веществ, содержащих внутримолекулярные водородные связи разной прочности, так и для веществ, способных к образованию межмолекулярных водородных связей, представляет большой интерес. Правильность отнесения полосы поглощения к определенному типу переходов проверяется изучением возмущенного состояния электронной оболочки молекулы, в частности, вследствие влияния растворителя. Рассматривая разные случаи возмущения электронной оболочки, которые вызваны образованием водородной связи на первом этапе взаимодействия с последующей перестройкой электронной оболочки, включая сюда также и таутомерные превращения, можно проверить правильность интерпретации полос поглощения и сделать определенные выводы о механизме взаимодействия. [c.243]

Из полученных данных видно, что электронные спектры поглощения могут дать интересный материал при изучении внутри-и межмолекулярной водородной связи, в частности, они помогают различать соединения с сильной и слабой внутримолекулярной связью. Кроме того, электронные спектры, именно данные об интенсивности полос поглощения, дают возможность получить ценные сведения о малоизученном явлении таутомерии для слол ных органических соединений, в частности, подтверждение механизма таутомерных превращений и отнесение полос к определенному типу переходов. [c.247]

Для решения вопроса о том, существует ли таутомерия толуола, Миклухин и Бродский [172] изучили обменную реакцию толуола с тяжелой водой и тяжелым этиловым спиртом, основываясь на том, что равновесие типа (8,9), как и всякий другой таутомерный процесс, должно вести к обмену метильных, а также о- и л-ядерных водородных атомов толуола. При нагревании толуола с тяжелой водой или спиртом в течение более чем 60 час. при температуре 150—170° авторы обнаружили только незначительное внедрение дейтерия в толуол. При длительном облучении смесей ультрафиолетовым светом обмен не наблюдался вовсе. Такие же результаты были получены и при замене толуола мези-тиленом, а также при добавлении к толуол- или мезитилен-водным смесям небольшого количества серной кислоты. Результаты опытов указывают на то, что предположение о таутомерном превращении толуола по межмолекулярному механизму оказывается несостоятельным. [c.490]

До 80-х годов катализ являлся преимущественно объектом изучения органической химии. На примерах взаимодействия органических соединений с различными реагентами и агентами к этому времени было изучено уже несколько десятков типов реакций, составляющих основу наиболее важных методов органического синтеза. С 80-х годов каталитические органические реакции стали также основой многочисленных изомерных превращений, молекулярных перегруппировок и таутомерных процессов. Слияние гомогенного органического катализа с органическим синтезом, или, точнее, проникновение первого во второй, в качестве метода вызвало тщательное изучение механизма каталитических реакций, в том числе детальное исследование роли катализаторов. Все это способствовало экспериментальному установлению большого числа закономерностей, в конечном итоге обогащавших как теорию химического строения, так и теоретические представления в области са.мого катализа. Наряду с этим, с определенной поры катализ становится и объектом изучения физической химии. [c.76]

В противоположность этому, как было показано, таутомерные взаимопревращения большого числа соединений типа R2 H—N= R2 (азометинов) протекают по синхронному механизму. Так, установлено, что таутомерное превращение XX—> -+XXI, происходящее в EtOD в присутствии EtO в качестве катализатора, сопровождается дейтерообменом. При синхронном механизме процессы дейтерообмена и таутомерного превращения должны протекать с одной и той же скоростью, причем дей-терообмен в этом случае невозможен без таутомерии. [c.260]