Осаждение гомогенное органическими

В последнее время развивается специальная группа приемов осаждения — гомогенное осаждение, или, правильнее, метод возникаюш их реактивов. Принцип этого метода заключается в том, что осадитель вводится в скрытой форме , чаще всего в виде органического соединения, которое медленно распадается в растворе. Таким образом, ионы осадителя медленно образуются и равномерно распределяются во всем объеме раствора. Концентрация этих ионов во время формирования осадка мала, механическое перемешивание отсутствует, поэтому скорость образования центров кристаллизации уменьшается. Эти условия способствуют росту отдельных кристаллов. В то же время уменьшается влияние внутренней адсорбции, и осадок захватывает меньше примесей. Методу возникающих реактивов посвящено много статей и монографий . [c.80]

Оптимальные условия осаждения с меньшим трудом достигаются при использовании различных методов осаждения из гомогенных растворов в этом случае осаждающий реагент медленно образуется в растворе и тотчас же расходуется на образование осадка. Имеется несколько вариантов гомогенного осаждения с органическими реагентами [640, 781]. [c.163]

После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 М.Л 5%-ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет (10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5,0 г (0,051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. с обратным холодильником и оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре. Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену (около 9 г) отфильтровывают, а окрашенный в бурый цвет фильтрат кипятят с обратным холодильником с 2 н. раствором едкого натра в течение 2 час. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл (примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлористого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. После отгонки растворителя остается 2,4—2,9 г желтого осадка, который растирают с двумя порциями пентана по 10 мл (примечание 5). Оставшийся неочищенный триптицен представляет собой почти бесцветные кристаллы с т. пл. 240—248°, Выход составляет 2,14 г (28% теоретич.) (примечание 6). После перекристаллизации этого препарата из циклогексана получают совершенно бесцветные кристаллы с т. пл. 255—256°, [c.62]

Есть основания предполагать, что способность перйодатов восстанавливаться при облучении с выделением кислорода может быть эффективно использована для фотохимического титрования многих веществ, для гомогенного осаждения и гравиметрического определения ряда элементов, для разрушения маскирующих органических реагентов и для других целей. [c.49]

И поэтому глава Процессы сольватации и переноса протона в растворах посвящена подробному рассмотрению проблемы идентификации протона в растворе и кинетики электрохимической реакции его гомогенного переноса. Специальное внимание уделено рассмотрению электрохимической адсорбции, что делает изложение вопроса более полным и дает возможность западному читателю ознакомиться с уровнем и оригинальностью работ русских исследователей в этой области. Главу, посвященную механизму осаждения металлов, выгодно отличает от более ранних работ высокий уровень кинетического анализа. Наконец, в главе об адсорбции промежуточных частиц в электрокатализе дан обзор применяемых в настоящее время методов исследования адсорбции промежуточных радикалов в последовательных электродных реакциях и дается количественная кинетическая трактовка вопроса, которая может служить основой для интерпретации поведения более сложных промежуточных частиц, участвующих в реакциях окисления органических веществ. [c.10]

Получение акриламидных полимеров путем гомогенной полимеризации АА в водных растворах является исторически первым, наиболее простым и экологически чистым методом. Полимеры, синтезируемые этим методом, получают в виде гелей с различной концентрацией полимера. В случае необходимости сухой полимер из них можно выделить осаждением органическими растворителями, сушкой предварительно измельченного геля или азеотропной отгонкой воды с органическими растворителями. В большинстве же случаев стадия выделения полимера отсутствует и гели ПАА используют как товарный продукт. [c.55]

Гомогенное осаждение из смеси растворителей. Эти методы основаны на том, что присутствие относительно больших количеств органических растворителей замедляет образование некоторых осадков. После улетучивания органического растворителя при нагревании создаются оптимальные условия для выпадения осадка. Этот прием имеет некоторые преимущества по сравнению с описанными выше. В этом случае в раствор сразу вводится необходимое количество осадителя и создается нужная среда. [c.39]

Осаждение из гомогенного раствора. Органические реагенты имеют большое значение в области весовых аналитических методов, основанных на осаждении из гомогенного раствора. Существует несколько методов осаждения из гомогенных растворов [c.81]

Осаждение комплексов металлов, образование которых требует щелочной среды, можно проводить при постепенном увеличении значений pH раствора, в котором одновременно содержатся определяемый ион металла и органический реагент. Постепенное изменение pH достигается посредством гидролиза подходящего реагента, например мочевины. Осадок постепенно выпадает из гомогенного раствора соответственно скорости гидролиза мочевины [57]. [c.82]

Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

Восстановление перйодата органическими соединениями. Установлено [1866], что для осаждения иодата тория нз гомогенного раствора удобнее всего получать иодат-ион восстановлением перйодата этиленгликолем, образующимся при гидролизе -оксиэтилацетата (этилендиацетат может быть использован аналогичным образом). Восстановление перйодата гликолем происходит по реакции [c.38]

Гомогенное осаждение оксихинолината магния. Гомогенное осаждение оксихинолината магния основано на использовании 8-ацетоксихинолина в качестве осадителя [633], а также на испарении органического растворителя [803]. [c.66]

Для гомогенного осаждения оксихинолината магния используют также испарение органического растворителя из водпо-аце-топовой среды [803]. При этом образуется крупнокристаллический,. легкофильтрующийся осадок. [c.66]

Метод выделения металлов в виде основных солей оказался во многих случаях очень эффективным. Уиллард рекомендует выделять алюминий в виде основной соли янтарной кислоты, железо и торий — в виде основных солей муравьиной кислоты, титан и галлий — в виде основных сульфатов. Анионы органических кислот наиболее пригодны, так как они, проявляя буферное действие, регулируют изменение pH, а кроме того, образованные ими основные соли можно легко прокалить до окислов. В этой связи интересны наблюдения Дюпюи и Дюваля которые показали, что основная алюминиевая соль янтарной кислоты, осажденная из гомогенного раствора, была доаедена до постоянной массы при 611° С, тогда как гидратированную окись алюминия обычно приходится прокаливать при 1100°С. В некоторых случаях для обеспечения оптимальной чистоты рекомендуется получить большую часть осадка при очень низком pH, но для обеспечения полноты осаждения закончить его при более высоком значении pH. Так, при выделении железа в виде основной соли муравьиной кислоты сначала кипятят раствор, содержащий мочевину, пока pH раствора не достигнет 1,8, затем отфильтровывают основную порцию осадка и продолжают кипячение до тех пор, пока pH не повысится до 3. Образующийся дополнительно небольшой осадок можно перенести на тот же фильтр. [c.163]

Частичная очистка белков и полипептидов может быть достигнута осаждением концентрированными растворами солей, органическими растворителями или путем образования определенных соединений [31, 175]. Для очистки применяются также физические методы ультрацентрифугирование [175], электрофорез [179] и противоточное распределение [36, 187]. При любом методе очистки необходимо иметь критерий гомогенности белка или пептида. Даже кристаллическое состояние не может служить однозначным критерием чистоты [166]. В литературе имеются данные, которые дают возможность предположить, что многие высокоочищенные белки микрогетерогенны [32]. Тесты на гомогенность обычно включают иммунологические испытания, ультрацентрифугирование, электрофорез, диффузию, хроматографию и определение ферментативной или биологической активности [32]. [c.387]

Предшествующие, а также последующие гомогенные (протекающие в объеме раствора) химические реакции очень распространены, Ими могут быть реакции дегидратации (когда 8 электрохимической реакции участвует только негидратнро-ванная форма вещества). протониза11ИИ (например, протониза-ция анионов органических кислот), разложения комплексных соединений (при осаждении металлов из растворов ко.мплекс-ных солей) и т., д. [c.272]

М винилиденхлорида количество полимерных участков, содержащих подряд более трех остатков винилхлорида, становится незначительным при одновременном увеличении числа участ ков, содержащих подряд более десяти остатков винилиденхлорида. Увеличение однородности состава сополимера обеспечивается проведением сополимеризации в две стадии. Ко всему количеству винилхлорида на первой стадии добавляется часть винилиденхлорида, и окончательная полимеризация проводится при добавлении остальной части винилиденхлорида [991]. Для получения гомогенных высокомолекулярных сополимеров предлагается проводить реакцию в присутствии двух инициаторов, один из которых растворим в воде (например, ЫН45.20б, Н2О2), а другой — в органической фазе (азосоединения, гидроперекиси и органические перекиси) [992, 993]. В этом случае при 45° через 20 час. образуется стабильный латекс, из которого после осаждения и промывки получают чистый сополимер с выходом до 96%. Указывается, что сополимеры заданного состава можно получить, контролируя теплопроводность газовой фазы путем сравнения с известной теплопроводностью исходной смеси[89]. [c.298]

Торий может быть осажден из водного раствора. ногими органическими кислотами. Некоторые из них нашли применение в аналитической химии фениларсо-новая, нитробензойная, салициловая кислоты и 8-гидро-ксихинолин. Щавелевая кислота осаждает торий в виде оксалата ТЬ( 204)2 даже из сильнокислых растворов. Эта реакция имеет большое значение как для крупномасштабного производства тория (см. раздел 8.4), так и для получения тонкоизмельченной ТЬОг для суспензий гомогенных реакторов (см. раздел 14.2). При прокаливании оксалата образуется ТЬОг в очень чистом виде. Из нее приготовляют ТЬр4, пригодный для получения металла. [c.97]

Милоном и Цетиньи в 1953 г. предложен метод осадочной хроматографии в гелях желатины или ага р-агара. Этот метод обладает рядом преимуществ. Колонка геля полупрозрачна, на ней%орошо видны зоны. Облегчено оптическое наблюдение за процессом разделения ионов. Нет необходимости набивки колонки, она имеет равномерную плотность. Осадитель равномерно распределяется в золе еще до его застывания в гель. Реакции осаждения протекают в гомогенной среде. Вследствие применения органических гелей (желатина, агар-агар) условия приближаются к условиям распределения лекарственных веществ в организме. [c.159]

Применение комплексонов было до настоящего времени основательно изучено преимущественно чешской школой в отношении классических методов весового анализа (осаждение аммиаком, сероводородом, оксалатом, сульфатом и т. д.) и в меньшей степени для современных методов, связанных с использованием различных органических реактивов. Комплексоны значительно повышают селективность как обычных, так и специальных реактивов, нередко доводя их до абсолютной специфичности. В некоторых редких случаях (у так называемого висмутиола или 2-(о-окси-фенпл)-бензоксазола) комплексоны меняют существенно свойства и значение реактива. В последнее время комплексоны были использованы и при так называемом осаждении из гомогенной среды . В ниже приведенных разделах рассматриваются разработанные до сих пор в этой области методы химического анализа. [c.109]

Однако осаждение из гомогенных растворов может проходить не только путем изменения pH раствора. В ряде случаев проис.х о-дит выделение осаждаемого иона из недиссоциированного вещества. Так например, был разработан метод, в котором осаждение бария и других щелочноземельных металлов происходит при кипячении раствора с этилсульфатом или с амидосульфокислотой. Другим при.мероМ может служить осаждение оксалата кальция при помощи этилоксалата. Во всех приведенных случаях происходит при кипячении омыление прибавленного органического вещества и выделение активного вещества (сульфата, оксалата), которое и производит осаждение. Много других примеров, еще мало известных, приводит Виллард [56] в своем обзорном реферате. [c.136]

В литературе рекомендуется вместо аммиака прибавлять раствор мочевины. В этом случае оксалат кальция выделяется в виде крупных, хорошо отфильтровывающихся кристаллов. С целью получения более крупнокристаллического эсадка в последнее время рекомендуется также применение гомогенного осаждения кальция метилоксалатом или метилсульфатом в органической-среде . [c.175]

Органический реагент образуется при разложении соответствующего исходного соединения в растворе определяемого иона металла. Примером служит выделение 8-оксихинолина в результате гидролиза 8-ацетоксихинолина [391]. Скорость гидролиза мала по сравнению с осаждением комплекса из гомогенного раствора. При помощи этого метода с успехом было проведено осаждение из гомогенного раствора комплексов 8-оксихинолина с алюминием [282], ураном [73], магнием [130], цинком [234], торием [455] и индием [235]. [c.82]

Если ион металла дает менее прочные комплексы с органическим реагентом по сравнению с аммиачными комплексами, то можно проводить осаждение из гомогенных растворов путем постепенного удаления аммиака (например, при кипении) из концентрированного аммиачного раствора, содержащего определяемый ион металла и органический реагент. Таким методом Фиршинг [162] определил цинк и кадмий в виде их комплексов с 8-оксихинолином. [c.82]

В случае если хелаты металлов растворимы в органических растворителях, смешивающихся с водой, или в смесях вода—органический растворитель, осаждение из гомогенного раствора можно провести при постепенном удалении органического растворителя (например, путем кипячения или испарения) из раствора иона металла или органического реагента из смеси вода—органический растворитель. Например, диметилглиокси-мат никеля можно осадить таким способом из смешанного водно-ацетонового растворителя [236]. [c.82]

При другом методе обогащения раствор с ионом металла, подлежащим обогащению, обрабатывают близким в химическом отношении ионом металла и подходящим органическим реагентом, который одновременно осаждает хелаты обоих металлов. Например, следовые количества скандия, иттрия, церия, индия и железа можно осадить совместно с 8-оксихинолятом алюминия. В таких случаях рекомендуется проводить осаждение из гомогенного раствора, например, путем медленного выпаривания содержащего ацетон раствора 8-оксихинолята алюминия [23, 276]. [c.83]