Другие таутомерные превращения

Закон Бугера — Ламберта — Бера применим только для сред, в которых агрегаты молекул, отдельные молекулы или ионы, которые являются поглощающими центрами, остаются неизменными. Если характер поглощающих центров меняется, например, в связи с разбавлением, то показатель поглощения будет неодинаков для различных концентраций этого вещества. Отсюда возникают отклонения от основного закона спектрофотометрии, которые особенно заметны для концентрированных растворов. Если в исследуемом растворе присутствуют посторонние электролиты, то они могут вызвать деформацию молекул окрашенных соединений и светопоглощение этих соединений изменяется. На светопоглощение раствора влияют и многие другие факторы гидролиз, комплексообразование, образование промежуточных продуктов, золей, таутомерные превращения, сольватация и др. Все эти явления часто зависят от pH раствора. [c.246]

Структурные изомеры, легко переходящие друг в друга, называют таутомерами. Явление таутомерии наиболее характерно для соединений, содержащих подвижный атом водорода. Таутомерия известна не только для карбонильных соединений. Таутомерное превращение наблюдается, например, для алифатических нитросоединений, где существуют нитро- и ачи-изоме-ры, превращающиеся друг в друга через мезомерный анион (с. 126). [c.125]

Применение ЯМР-спектроскопии не ограничивается установлением или же подтверждением химического строения молекул. ЯМР дает возможность решать ряд проблем стереохимии, количественного анализа смесей, кинетики и механизмов быстрых химических реакций, в том числе протонного обмена, таутомерных превращений и другие вопросы. Целые разделы органической и неорганической химии обязаны своим стремительным развитием именно применению спектроскопии ЯМР- Данные спектров ЯМР считаются такими же надежными критериями в оценке структуры, в распознавании и отождествлении химических соединений, как и сведения других физических методов исследования. [c.10]

Каждой из полуацетальных форм моносахарида присущ определенный угол вращения плоскости поляризации, который и наблюдается в свежеприготовленном растворе. Но, вследствие превращения полуацеталя в другие таутомерные формы, угол вращения раствора постепенно меняется до тех пор, пока в системе не установится равновесие при этом угол вращения раствора будет равным алгебраической сумме углов вращения всех пяти таутомерных форм моносахарида. Для О-глюкозы этот равновесный угол и равен +52,5°. [c.232]

Органической химии известны примеры перемещений атомов водорода от атомов кислорода, азота к атомам углерода. Сюда относятся кето-енольные и другие таутомерные превращения. Значительно реже встречаются и обычно протекают в бол е жестких условиях процессы перемещения атомов водорода от углерода к углероду. Однако и здесь можно указать на ряд реакций, при которых изомеризация не сопровождается изменением углеродного скелета. Сюда могут быть отнесены исследованный недавно при [c.149]

В органической химии очень большое значение имеет явление таутомерии. Оно заключается в том, что некоторые соединения (обычно содержащие подвижные водородные атомы) существуют и вступают в реакции в виде двух или нескольких изомеров, способных свободно переходить друг в друга. Такие способные к взаимным превращением изомеры называют таутомера.ни или таутомерными формами соединения, а их превращения друг в друга — таутомерными превращениями. [c.237]

Другие таутомерные превращения [c.265]

В физической химии спектрофотометрию широко используют для экспериментального изучения протолитических процессов, реакций образования комплексов, таутомерных превращений и других видов взаимодействия между компонентами раствора, [c.643]

Поскольку отклонение от закона Бера отражает взаимодействия компонентов раствора, то оно представляет особый интерес для физико-химического исследования свойств растворов. Изменение концентрации поглощающего свет вещества, введение в раствор других веществ (электролитов и неэлектролитов), переход от одного растворителя к другому, изменение температуры— все эти факторы могут привести к изменению спектра поглощения. Появление новых центров поглощения вследствие протолитических или таутомерных превращений, образования или диссоциации комплексных соединений и различных ассоциатов вызывает качественное изменение спектра поглощения. [c.647]

Молекулы моносахаридов в растворах сильно сольватированы вследствие диполь-дипольного взаимодействия и межмолекулярных водородных связей с растворителем, что часто ведет к образованию вязких сиропов . Ориентация молекул в вязких растворах затруднена, поэтому образование зародышей кристаллов и, следовательно, весь процесс кристаллизации сильно замедляется или кристаллизация вовсе не идет. Другим затруднением при кристаллизации моносахаридов является их способность к образованию нескольких таутомерных форм. Поскольку примеси препятствуют кристаллизации, вещества, склонные к таутомерным превращениям, обычно кристаллизуются с трудом, так как по отношению к данному таутомеру остальные играют роль примесей. Кроме того, установление таутомерного равновесия ведет к снижению концентрации таутомера, способного кристаллизоваться, что весьма существенно. По-видимому, быстрым установлением таутомерного равновесия можно объяснить, почему сахара часто хорошо кристаллизуются из уксусной кислоты. [c.49]

Теория Оствальда основана па том, что молекула и ион слабого электролита имеют в растворе различную окраску. Однако опыт указывает на несостоятельность этой теории. Были выдвинуты другие представления, исходившие из более оправданных гипотез. Наиболее приемлемы те, в основе которых лежат представления об изменении окраски индикатора вследствие внутримолекулярных, таутомерных превращений. Таутомерная теория допускает, что индикатор может существовать в двух таутомерных формах, каждая пз которых различ- [c.53]

Другим важным различием между дисахаридами первого и второго типа, также основанным на возможности таутомерных превращений для (II), является способность дисахаридов II типа к мутаротации (которая, естественно, происходит за счет эпимеризации у свободного гликозидного атома), в то время как дисахариды I типа к ней неспособны. [c.137]

В силу сложного характера межмолекулярных взаимодействий растворенного вещества с растворителем количественное описание влияния растворителей на равновесие возможно только в наиболее простых и благоприятных случаях (см., например, работу [71]). Поэтому в последующих разделах будут рассмотрены в основном качественные характеристики таких эффектов с использованием в качестве примеров кислотно-основ- ого, таутомерного и других равновесных превращений. [c.127]

В 1927 г. Ауверс [55, с. 2138] на основе рефрактометрических исследований (1.6) впервые высказал предположение о таутомерном превращении фуроксанового цикла, причем допускал промежуточное образование симметричной структуры типа 9. т.е. непосредственный переход кислорода от одного атома азота к другому [c.17]

Явление, когда вещество может существовать в виде не, скольких изомерных форм, легко переходящих друг в друг и находящихся в подвижном равновесии, называют тауто рией. Таутомерия — весьма частое явление в органической хд мии. Переходящие друг в друга формы называются таутомер ми, а их взаимный переход — таутомерным превращением. [c.426]

Определение концентраций таутомер-ных (равновесных) форм соединения. При наличии двухкомпонентных систем иногда невозможно получить раствор, содержащий только один компонент (например, при таутомерных превращениях). При этом могут быть неизвестны как спектры поглощения компонентов, так и соотношение между их концентрациями. Графический способ определения молярных коэффициентов светопоглощения и концентрации компонентов в подобных смесях предложен Каминским, Берштейном и Гинзбургом [196]. Этот способ применим только в тех случаях, когда полосы поглощения анализируемых компонентов не накладываются друг на друга. [c.158]

Кето-энольные таутомеры (например, ацетоуксусного эфира) при достаточно низких температурах устойчивы и практически не превращаются друг в друга при обычной же температуре таутомерные превращения протекают легко. [c.428]

Уже с 1890 г. было высказано предположение, согласно которому таутомерные превращения протекают путем ионизации подвижного атома водорода [28]. Эта точка зрения подтверждается тем, что растворители с большой ионизирующей способностью облегчают превращение таутомеров друг в друга [29. [c.437]

Подобно другим таутомерным превращениям, переход пиридона VIII в оксипиридин IX не осуществляется простым перемещением водорода от атома азота к атому кислорода этот переход осуществляется путем подхода протона из растворителя к атому кислорода и одновременно удаления водорода, без его электронов, от атома азота. [c.340]

Пет сомнения, что и другие таутомерные превращения не кетоэнольного типа связаны с процессами переиесения реакционного центра. Такова таутомерия а-аминопиридина [c.682]

Усреднение положения пиков в спектрах ЯМР наблюдается не только в результате протонного обмена, но и при других процессах, когда меняется химическое окружение данного ядра. Протонный обмен является лишь простейшим процессом такого рода. Возможны, например, таутомерные превращения (превращение кетонной формы в енольную), внутримолекулярные движения, вращение групп протонов вокруг связей, конформационные превращения и т. п. Ядра тех [c.122]

Теоретически таутомерные взаимопревращения могут происходить по двум механизмам — ступенчатому или синхронному, в зависимости от того, происходит ли отщепление водорода от одного из углеродов до того, как он присоединится к другому углероду, или одновременно с этим. Оба механизма встречаются на практике. Если таутомерное превращение катализируется основанием, то по ступенчатому механизму реакция в подходящих случаях должна проходить с участием карбаииона, тогда как по синхронному механизму она протекает в этих условиях без участия карбаниона. [c.259]

Др. вид таутомерных превращений, протекающих без миграции атома или группы атомов,-в а лент на я Т.-обратимое взаимопревращение валентных изомеров. Последние предс1 вл5иот собой изомеры, к-рые можно перевести друг в друга в результате перераспределения связей (см. Изомерия). К валентной Т. можно отнести нек-рые сигматропные перегруппировки (11), электроциклические реакции (12),-кольчато-кольчатые перегруппировки (13). [c.501]

Таутомерия имидазолов. Незамещенным по кольцевым атомам азота имидазолам свойственны таутомерные превращения. Таутомерия имидазолов наглядно проявляется в случае несимметрично С-замещенных производных, например в монометилимидазоле. Это соединение нельзя назвать ни 4-метилимидазолом, ни 5-ме-тилим идазолом — и то и другое ошибочно. Обе формы находятся [c.331]

Для изохино[2,3-й ]хиназолинона 39а, равно как и для других соединений этой серии [55, 56], можно допустить возможность таутомерного превращения в енамин-ную форму 53. Специально проведенными спектральными исследованиями установлено, что, как в кристаллическом состоянии, так и в растворах (СНСЬ, 0М80, спирты), это соединение существует исключительно в иминной форме 39а [57]. [c.244]

Как указывалось, моносахариды в кристаллическом состоянии существуют в циклической форме и являются устойчивыми соединениями во многих случаях они могут быть выделены в виде двух аномеров, отличающихся конфигурацией у гликозидного атома. Однако при растворении индивидуального аномера в водС или другом подходящем растворителе быстро наступает таутомерное превращение, приводящее к образованию равновесной смеси нескольких форм моносахарида. Внешне это проявляется в изменении угла вращения сахара (мутаротация). Априори каждый моносахарид может существовать в виде одной альдегидной формы (XX), двух аномерных пиранозных форм (XXI и ХХП) и двух аномерных фуранозных форм (ХХП1 и XXIV). Таким образом, в общем виде в растворе моносахарида (например, глюкозы) должно существовать равновесие следующего типа [c.46]

Растворители влияют не только на кето-енольное равновесие, но и на другие равновесные таутомерные превращения, например лактам лактим, азосоединение= гидразон, циклическое соединением ациклическое соединение и т. д. [62—64]. Для иллюстрации специфики таких превращений можно привести несколько примеров. [c.151]

Таутомерия меркапто- и аминотиофенов изучена значительно меньше, чем таутомерия гидроксипронзводных. Для этих соединений возможность образования водородной связи [как, например, для равновесия (80)ч (81)] или наличие другой группы, способной к таутомерным превращениям [как в случае (82)], по-видимому, делает предпочтительным тионный таутомер тиольная форма менее стабильна, даже несмотря на наличие иминогруппы. [c.271]

Именно таутомерное превращение этих молекул обеспечивает участие биополимеров — нуклеиновых кислот в поддержании (защите) и развитии жизни во Вселенной. Таутомерные превращения при сохранении стабильности молекул создают условия их конденсации в полимерные цепи, в создании самых разнообразных структур за счет образования прочнейших зациклизо-вайных водородш.1х связей внутри молекул нуклеиновых кислот и между ними. Она же создает возможность взаимосвязи биомолекул с окружающей средой, связьшание ими аминокислот, белков, ферметов и других биомолекул. [c.708]

Несмотря на бурное развитие физико-химических методов, химические методы установления строения моносахаридов не утратили своего значения и постоянно используются при изучении новых, неизвестных ранее моносахаридов или их производных. Среди этих методов особое значение имеют восстановление моносахаридов в полиолы и другие реакции, ведущие к ациклическим структурам, а также деструкция углеводов под действием йодной кислоты и тетраацетата свинца. Перевод моносахарида или его производного в полиол существенно упрощает решение многих вопросов, касающихся строения, поскольку дает производные, неспособные к таутомерным превращениям. [c.627]

Кроме того, оксипиразин реагирует с уксусным ангидридом [107] и хлористым бензоилом, давая соответствующие сложные эфиры. Поэтому кажется вероятным, что в равновесной смеси присутствуют по крайней мере следы формы истинного оксипиразина. С другой стороны, примечательно, что ультрафиолетовые спектры поглощения оксипиразина и аминопиразина в спиртовом растворе очень сходны со спектром 1-метил-2-кето-1,2-дигидропиразина (VI), который не способен к таутомерному превращению в оксипиразиновую структуру. [c.330]

В ряду ДИ-, три- и тетразолов можно найти много примеров таутомерных превращений. Особенно подвижен водород пиррольного типа, а среди Л -оксидов азолов, аминоазолов и гидроксиазо-лов (и соответствующих тиолов) часто встречаются и другие виды изомерии. В некоторых случаях картину искажают неточные экспериментальные результаты, особенно когда выводы делаются по химической реакционной способности — заведомо обманчивому критерию при возможности таутомерных переходов. [c.439]

Возможно, что такие валентные таутомерные превращения нельзя рассматривать как циклоприсоединение. Определенно, что под это понятие не подходят те случаи, когда нет увёличения числа сг-связей. При расширении кольца г мс-дивинилциклобу-тана с образованием 1,5-циклооктадиена (см. стр. 465), так же как и в ряде других реакций перегруппировки Копа, число а- и п-связей остается неизменным [32[. [c.451]

Работа Фаворского об изомерных превращениях алкилбромидов является дальнейшим подтверждением представлений Бутлерова о динамичности органических соединений [стр. 498). Предсказания Бутлерова,—пишет Фаворский [20],—относительно существования изомерных форм, аналогичных циановым кислотам, блистательно оправдались открытием целой области таутомерных соединений сделанное же им допущение относительно возможности взаимных переходов между, обыкновенными изомерами находит подтверждение в вышеизложенных обратимых изомерных процессах . Далее Фаворский отмечает отсутствие различия между обратимыми изомерными превращениями и таутомерными превращениями, если рассматривать превращения не при обыкновенных температурах, при которых обычные изомеры устойчивы, а при высоких изомерные бромгидри-ны при повышенных температурах превращаются друг в друга с такой же легкостью, как и таутомеры . На основании этих фактов Фаворский предлагает обобщить явления таутомерии и обратимых изомерных превращений в одну группу аналогичных явлений под общим названием явлений равновесной изомерии. На основании пред- [c.507]