ОТНЕСЕНИЕ ИНФРАКРАСНЫХ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ

Инфракрасные спектры. ИК-спектры различных лигнинов отражают сложный характер строения лигнина. Им присущи большое число полос поглощения, их уширение и значительное перекрывание, наличие участков сплошного поглощения из-за наложения полос. В зависимости от природы лигнина, метода его выделения и техники снятия спектра могут происходить сдвиг полос поглощения и изменение их интенсивности и ширины, появляться дополнительные полосы. Теоретический количественный расчет колебательных спектров таких сложных полимеров невозможен, поэтому отнесение каждой полосы поглощения к определенному типу колебаний затруднено. [c.415]

ВОЛНОВЫЕ ЧИСЛА И ОТНЕСЕНИЕ ИНФРАКРАСНЫХ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ БЕЗВОДНЫХ СМЕСЕЙ КАРБОНОВЫХ [c.236]

Данные приведены для твердых образцов, так как большей частью инфракрасные спектры сахаров измеряются в вазелиновом масле, КВг или в виде пленок. В области 3800—3200 см" - имеется широкая полоса с плечами, которая обусловлена поглощением гидроксильных групп, в различной степени связанных водородными связями (при ацетилировании всех гидроксильных групп эта полоса исчезает). В интервале 1200—1030 см" -находятся сложные полосы, отнесенные к валентным колебаниям эфирной и гидроксильной групп V С —О полосы в области V С = О, естественно, отсутствуют. В ряду "моносахаридолигосахарид-> полисахарид инфракрасные спектры поглощения становятся проще, так как многие полосы перекрываются аналогичные изменения наблюдаются в ряду аминокислоты -> олигопептидыпротеины. Результаты, приведенные в табл. 5д, получены Баркером с сотрудниками [52] для 1>-глюкопираноз в области отпечатков пальцев . Таким образом, с помощью полос типа 2а и 26 можно различать а и Р серии. Однако полоса в области 890 см - не обязательно означает присутствие Р-сахара, так как некоторые полосы типа 1 для а-ряда появляются в области полос типа 26. Закономерности, наблюдающиеся в данных табл. 5д, справедливы и для других гекса- и пентапираноз, таких, как галактоза, манноза, арабиноза и соответствующие их ацетаты. Полосы типа 2й и 26 у ди-, олиго- и полисахаридов также появляются в областях, указанных в табл. 5д, и, следовательно, могут быть использованы для идентификации а- и Р-рядов. Кроме того, с помощью полос типа 1 и типа 3 а-сахаров можно идентифицировать глюкозидную связь (табл. 5е). Идентичность инфракрасных спектров энантиомерных сахаров позволяет применить метод определения а- и р-сахаров и для ряда Ь-глюкопираноз. [c.41]

Таким образом, положение с инфракрасными спектрами многоатомных молекул является следующим. До любого измерения можно предсказать число активных колебаний при поглощении, их приблизительный характер с точки зрения валентных и деформационных колебаний и вид контуров полос поглощения, которые можно ожидать в спектрах паров. Отнесение спектральных полос к тем или иным типам колебаний производится частично на основании вида этих полос и частично из рассмотрения сил, вызванных смещениями атомов. Однако многие соответствия можно установить просто по аналогии с подобными структурами, применяя комплекс знаний, полученных указанным способом. Интенсивность невоз- [c.44]

ОТНЕСЕНИЕ ИНФРАКРАСНЫХ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ [c.15]

В 50-е годы в химии целлюлозы начали применять инфракрасную спектроскопию. В результате ряда исследований [74, 79, 119, 201 ] осуществили отнесение различных полос поглощения к соответствующим группам атомов. Оказалось возможным идентифицировать не только группы Hj, СН, С=0, С—О—С, но также ОН-группы и связанную воду. На рис. 4.12 сравниваются ИК-спектры трех целлюлоз. Несмотря на сушку в одних и тех же условиях, можно заметить разные количества связанной воды (1595 см ). Расширенная полоса колебаний ОН-групп (3200— 3300 см ) служит дополнительным указанием на высокое содержание воды, связанной с ОН-группами целлюлозы. Из трех образцов, приведенных на рис. 4.13, хлопковый линтер имеет наименьшую доступность для воды, а целлофан наибольшую. Это показывает, что в целлюлозе хлопкового линтера существует больше Н-связей [c.66]

В таком аспекте инфракрасные спектры могут быть использованы в конформационном анализе, если рассматриваемая группа, находясь в различных конформациях, поглощает при разных частотах. Для ряда атомов и групп это действительно имеет место. Как правило, экваториальный заместитель X, непосредственно присоединенный к циклогексановому кольцу, будет иметь более высокую частоту валентных колебаний С — X. чем соответствующий аксиальный заместитель (если X = О — Н, это утверждение относится к частоте С — О, а не к О — Н). Такое отнесение было подтверждено для ряда групп путем изучения контуров инфракрасных полос поглощения [59], а также с помощью исследования спектров соединений с заведомой конформацией. Значения частот валентных колебаний для некоторых групп С — У приведены в табл. 3-2 (в ряде случаев отнесение частот ориентировочное). [c.180]

Поляризация инфракрасных полос поглощения. Изучая поглощение кристаллами, поляризованного ИК излучения, можно установить направление колебательного дипольного момента и ориентацию молекул в элементарной ячейке, В некоторых случаях это оказывает существенную помощь при отнесении частот. [c.32]

К ближней инфракрасной области относится интервал частот от 12 500 до 4000 см- . Полосы поглощения в ближней инфракрасной области — это преимущественно обертоны инфракрасных низкочастотных полос (рис. 15.33). Из-за сложного характера перекрывающихся полос в ближней инфракрасной области отнесение полос достаточно затруднено. [c.260]

ДО, 7 МКМ (V от 4000 до 1500 см" ) (рис. 1.1). Эта область имеет перЕосте-пенное значение для структурного анализа. Длинноволновая часть инфракрасного спектра с Я > 7 мкм (V < 1500 см" ) обычно гораздо более сложна и содержит наряду с характеристическими полосами большое число интенсивных полос поглощения, положение и контур которых сугубо индивидуальны для каждой сложной молекулы. Поэтому длинноволновая часть ИК-спектра исключительно важна для идентификации (отождествления), срганических препаратов, а участок спектра с к>1 мкм получил в связи с этим название области отпечатков. пальцев (контур спектра в этой области столь же индивидуален для каждого вещества, как индивидуален кожный узор на кончиках пальцев каждого человека). Область отпечатков пальцев используется в структурном анализе для подтверждения отнесения характеристических высокочастотных полос и для обнаружения некоторых группировок большой массы (из тяжелых атомов или большого числа легких атомов). Однако отнесение частот в этой части спектра осложнено возмож- [c.92]

Мы попытались более тщательно изучить состояние воды в четыреххлористом углероде и в других неполярных растворителях, таких, как н-гексан, циклогексан, хлороформ, толуол и нитрометан. Исследовались ИК-спект-ры осушенных цеолитами соединений и их водные растворы. Инфракрасные спектры поглощения показывают, что кроме описанных в литературе двух полос поглощения [37, 41, 99, 126, 140, 162, 163], отнесенных к симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды [37, 42], наблюдаются еще две полосы (3800 и 3550 JИ ), о природе которых отсутствуют какие-либо данные (рис. 23). [c.50]

На метод инфракрасной спектроскопии применительно к гетеро-циклическим азосоединениям возлагали очень большие надежды многие химики. Однако из-за сложности строения данных реагентов не всегда удается сделать однозначные отнесения полос спектров к колебаниям определенных групп. Наиболее детально изучены ИК-спектры о-ПАФ, ПАН-1, ПАН-2 и их комплексов с ионами Мп, Ni и Zn [560]. Например, ПАН-1 имеет полосы поглощения при 3050, 1620—1400, 1400-1100, 990, 900-400 и 400—200 однако на слабые полосы наиболее трудно идентифицируемой азогруппы в области 1620—1400 см - накладываются интенсивные полосы =N- и С—С-групп. Комплекс никеля сэтим реагентом имеет полосы при 1330 см ( >n=n), 245 и 225 (vm n), 622 и 430 см (v -o) [c.33]

Инфракрасные спектры спиртов оказываются полезными не только для идентификации спиртовой группы, но также и для получения дополнительной информации о структуре молекулы. Хотя в ИК-спектре спирта, приведенном на рис. 6.1, Л, сделано довольно много отнесений полос поглощения, наиболее важное значение для установления структуры молекулы имеют валентные колебания связей О—Н и С—О. Если ИК-спектры спиртов снимают при сильном разбавлении, то широкая полоса гидроксильных групп, связанных водородной связью (рис. 6.1,Л), исчезает и вместо нее появляется новая узкая полоса О—Н, сдвинутая в более коротковолновую область спектра (иногда в спектре присутствуют обе полосы). Эта новая полоса относится к колебаниям О — Н свободной гидроксильной группы, которая не входит в ассоциаты, связанные водородной связью (рис. 6.1, ). [c.175]

Основные колебания, рассматриваемые в первом приближении как колебания простых гармонических осцилляторов, дают в этой области спектра характерные полосы поглощения, и тонкая структура этих полос, обусловленная положением вращательных состояний, обычно может быть разрешена. Тонкая структура полос чувствительна к типу группы, в которой находятся атомы, участвующие в колебании например, тонкая структура полос поглощения, обусловленных колебанием углерод-водородной связи, обнаруживает отчетливое различие между метильной и метиленовой группами. Интерпретация природы этих полос в случае адсорбированных молекул основана на сравнении частот и относительных интенсивностей максимумов поглощения полос тонкой структуры со спектром чистых соединений, в которых отнесение частот уже проведено. Сдвиги частоты поддающейся идентификации группы указывают на изменение в ее электронном окружении. В близкой инфракрасной области (0,8—2,0 мк) располагаются обертоны основных колебаний. Слабые взаимодействия группы с ее окружением могут оказывать сильное влияние на ангармоничность колебаний группы. Поскольку относительные эффекты сильнее проявляются для обертонов, чем для основных частот, эти полосы обычно весьма чувствительны к факторам, связанным с окружением группы. Кроме того, в тех случаях, когда на основные частоты могут накладываться другие сильные полосы поглощения, у обертонов такое наложение может отсутствовать. [c.8]

ОТНЕСЕНИЕ полос ПОГЛОЩЕНИЯ В ИНФРАКРАСНОМ СПЕКТРЕ К ПОВЕРХНОСТНЫМ СТРУКТУРАМ ДЛЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА. ХЕМОСОРБИРОВАННОЙ НА НАНЕСЕННОМ НИКЕЛЕВОМ КАТАЛИЗАТОРЕ 66] [c.48]

Для эффективного использования метода инфракрасной спектроскопии в качественном анализе очень важно познакомиться с видом и областью проявления различных характеристических полос поглощения. Естественно, что самый простой путь —это знакомство с реальными спектрами. Построение данной книги подчинено достижению этой цели. После краткой вводной главы следует глава, содержащая таблицы отнесения полос. Затем в гл. П1 и IV описываются факторы, влияющие на положение и интенсивность полос поглощения. Чтобы закрепить и дополнить материал таблиц, в разделе Задачи приведено большое число различных спектров. В разделе Ответы дается отнесение отдельных полос и интерпретация спектров. [c.9]

В колебательном спектре перхлорилфторида в соответствии с симметрией Сз имеется шесть частот все они активны и в инфракрасном спектре и в спектрах комбинационного рассеяния. В табл. 41 приведены частоты колебаний и отнесение частот колебаний к формам колебаний. В работе [30] получена тонкая структура полос поглощения гз и 5 с точностью до 0,11 см К [c.132]

Анализируя спектры н-парафинов, Браун, Шеппард и Симпсон 159] пришли к выводу, что большинство частот крутильных деформационных колебаний СН, попадает в интервал частот примерно 1300—1170 си В том, что в той же области спектра, в которой лежат веерные колебания СНз, у н-парафинов [59] и н-алкилбромидов [113] лежат еще другие слабые инфракрасные полосы поглощения, нет ничего невероятного. Как мы увидим ниже, в настоящее время имеются основания полагать, что одна серия полос постоянной частоты, лежащей около 1175 см , включенная указа1шыми авторами в распределение крутильных деформационных колебаний СНд, обусловлена колебаниями метильной группы, однако это не обесценивает отнесения других частот. Проведенный анализ спектра полиэтилена хорошо согласуется с изложенными выше соображениями, поскольку предельной активной в спектре комбинационного рассеяния частотой крутильных деформационных колебаний является полоса 1295 [127, 1281. Такая полоса почти при одной и той же частоте и достаточно высокой интенсивности наблюдается в спектрах комбинационного рассеяния всех парафинов. [c.394]

Частота вращательного движения молекулы составляет величину порядка 10 ° сек- частота излучения при переходе с одного энергетического уровня на другой сравнительно низка, а длина волны велика. Соответствующие полосы поглощения проявляются в далекой инфракрасной и микрорадиоволновой частях спектра. В действительности только что намеченные границы оказываются достаточно размытыми, а расшифровка спектров (т. е. отнесение отдельных линий спектра за счет того или иного типа движения в молекуле) затруднена. [c.309]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

N02- Молекула N02 в основном электронном состоянии является нелинейной симметричной молекулой (точечная группа и относится к типу асимметричных волчков Все три невырожденные основные частоты N02 активны и в спектре комбинационного рассеяния, и в инфракрасном спектре. Однако из-за сильного поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектр комбинационного рассеяния N02 не наблюдался. Обзор исследований инфракрасных и ультрафиолетовых спектров НОа, выполненных до 1940 г., приводится в монографии Герцберга [152], где рекомендуются следующие значения основных частот VI = 1320, V2 = 648 и Тд = 1621 Первые исследования спектра N02 были выполнены при помощи приборов с низкой дисперсией, применение которых не позволило разрешить вращательную структуру и определить нулевые линии инфракрасных полос. Кроме того, полоса VI из-за слабой интенсивности в инфракрасном спектре не наблюдалась, и значение 1320 см было принято Герцбергом на основании результатов исследования ультрафиолетового спектра [1958]. В 1 9 г. Вильсон и Баджер [4296], исследуя спектр N 2 в области 400—6700 (1,5—25 мк) на призменном спектрографе, впервые зарегистрировали слабую полосу в области 1306 см , отнесенную к колебанию VI, а также нашли, что центр полосы V2 находится в области 755 Позднее Браун и Вильсон [988] также на приборе с призмами уточнили центр полосы V2 и нашли для него значения 750,6 + 0,3 см . Исследование девяти комбинационных полос N02, расположенных в области 2900—7150 см (1,4— 3,4 мк), было выполнено в 1953 г. Муром [2943] при помощи вакуумного спектрографа с решеткой, дающей разрешение порядка 15 ООО. Используя результаты, полученные Брауном и Вильсоном [988] для полосы V2, Мур вычислил все частоты колебаний и постоянные ангармоничности для молекулы N 2- В 1957 г. Уэстон [4222], исследуя спектр N 2 на приборе с призмами, вычислил колебательные постоянные N 2, а также уточнил значения (О2 и ХааДля молекулы по сравнению с предложенными Муром [2943], учитывая но- [c.367]

Гутовский и Лир [1904] получили спектр PFg на призменном спектрометре низкой дисперсии в области от 500 до 1800ш" , где наблюдали четыре полосы сильного поглощения с центрами при 534, 576, 948 и 1025 см , отнесенные ими к частотам Vg, V4, Vg и Vg. Пемслер и Планет [3215] получили спектр PFg на призменном спектрометре средней дисперсии в области от 480 до 2050 см . Этими авторами были определены положения ряда дополнительных слабых полос поглощения, не зарегистрированных Гутовским и Лиром. Центры полос сильного поглощения измерены Пемслером и Планетом [3215] в согласии с измерениями Гутовского и Лира [1904]. Инфракрасный спектр PFg Пемслер и Планет не интерпретировали. [c.418]

Сомнения, касающиеся структуры молекулы, были связаны в основном с неполнотой спектральных данных [1485, 2653]. В связи с этим Лонг, Мерфи и Вильямс [2640] и Рикс [3446] повторили исследование инфракрасного спектра поглощения и спектра комбинационного рассеяния СзОг. Авторы работы [2640] уделили особое внимание процессу получения и очистки исследуемых препаратов. Спектр комбинационного рассеяния жидкости регистрировался на фотоэлектрическом спектрометре с двумя призмами. Точность определения длин волн линий комбинационного рассеяния составляла +3 см . Инфракрасный спектр газообразной недокиси углерода в области от 275 до 4600 регистрировался в работе 12640] на спектрометре Перкин — Эльмера. Авторы [2640] снимали спектр поглощения различных фракций СзОг на разных этапах очистки, что позволило им уловить изменения в спектре, обусловленные наличием загрязнений. Выполненный авторами работы [2640] детальный анализ наблюдаемых спектров и сравнение со спектрами, полученными в предыдущих работах [1485, 2653], а также расчет силовых постоянных СзОг позволил выбрать основные частоты молекулы и дать интерпретацию инфракрасных полос и спектра комбинационного рассеяния на основе предположения о том, что молекула СзОг линейная и принадлежит к точечной группе симметрии 0 2. При этом оказалось необходимым постулировать существование активной в инфракрасном спектре частоты = 198 см . Исследуя спектры различных соединений в далекой инфракрасной области, О Лоан [3133] действительно нашел эту частоту в спектре СзОг, что явилось подтверждением правильности отнесения частот СзОг, предложенного в работе [2640]. [c.457]

V, молекулы С Н2-С Н2. Полоса около 800 см наблюдалась в инфракрасном спектре этилена также Томпсоном и Гаррисом [3973], которые отнесли ее к одной из основных частот молекулы С2Н4. Слабую полосу поглощения в этой области спектра этилена наблюдал еще Кобленц [1139]. Однако последующие исследователи колебательного спектра этилена игнорировали это наблюдение, полагая, что в спектре, полученном Кобленцом, эта полоса принадлежала не этилену, а примеси. Арнетт и Крауфорд [568] специально исследовали инфракрасный спектр этилена в области полосы с центром вблизи 800 см , разрешили и проанализировали ее вращательную структуру и определили начало полосы при 810,3 см . Это значение и было приписано Арнеттом и Крауфордом частоте так как при этом достигается более удовлетворительное отнесение полос с центрами при 2046,5 и 1656 см к частотам Ув +Ую и 2у1о, соответственно Окончательное доказательство правильности отнесения частоты предложенного Арнеттом и Крауфордом [568], было дано в результате расчетов основных частот молекул этилена и его дейтерозамещенных, выполненных Свердловым и Пахомовой [366]. В настоящем Справочнике принимается = = 810,3 сж [c.559]

Крейн и Томпсон [1220] исследовали на приборе с дифракционной решеткой инфракрасный спектр поглощения 2N2 в области от 2000 до 3300 (от 5 до 3 мк). В исследуемой области в спектре 2N2 было найдено три полосы при A 3,76, 3,90 и 4,63 мк, отнесенные соответственно к колебаниям Vg+ v , v + Vg и Vg. Детально была изучена только полоса vs при к = 4,63 мк. Анализ вращательной структуры этой полосы, имеющей Р- и i -ветви, позволил авторам [1220] найти начало полосы vs— 2157,22 и значения вращательных постоянных Лооо= 0,1588 + 0,0001 и аз= 5,32-10 см . Значение Dooo в работе [1220] не было найдено, так как результаты анализа полосы vs позволяли сделать только вывод [c.648]

Наблюдаемые спектры ферроцена и никелоцена в растворах в области призмы из каменнойсоли [215],полученные в обычных лабораторных условиях, приведены на рис. 68. Легко видеть, что эти спектры весьма сходны друг с другом и довольно просты. Липпинкотт и Нелсон дали следующее отнесение основных полос, начиная с валентных и дефюрмационных частот связей с водородом. Узкая полоса примерно при 3020 см не вполне симметрична и имеет слабый перегиб на низкочастотной стороне. Это поглощение отнесено к двум активным в инфракрасном спектре частотам 3085 и 3075 см в ферроцене частотами 3100 и 3075 см [c.330]

Гиббс и Огрызло [100] впервые описали полосатый спектр люминесценции в красной и ближней инфракрасной областях, который появлялся в микроволновом разряде в процессе рекомбинации атомов Вг в основном состоянии Полосы V 3, обусловленные переходом молекулы Вгг, находились в конце коротковолновой области спектра вместе с несколькими неидентифицированными полосами с большей длиной волны. Клайн и Коксон [101] наблюдали тот же самый спектр и пришли к заключению, что, кроме слабых полос В Г1д+ , он включает более интенсивные полосы, принадлежащие системе молекулы Вгг. Эта система очень широкая и занимает область от 6450 вплоть до 9800 А. Многие границы полос были такими же, как и полосы поглощения Вгг, отнесенные Дербиширом к крайне красной системе А — X. Для более длинных волн расхождение между границами полос поглощения и излучения постепенно увеличивается. Это отклонение указывает на необходимость пересмотра колебательных переходов этих полос поглощения. Эмиссионные полосы включают переходы с более низких колебательных уровней возбужденного состояния (у 1), чем наблюдалось в поглощении и позволяют, таким образом, надежнее оценить колебательные постоянные состояния Л П . Анализ системы А—Х в спектре послесвечения брома, проведенный с помощью прибора с высоким разрешением, должен дать легко интерпретируемые данные, которые нельзя получить из спектра поглощения Вгг, поскольку в нем слабая полоса А—Х сильно перекрывается более интенсивной системой — X 2 . [c.343]

Спектры комбинационного рассеяния (спектры КР) во мн Огом дополняют ИК-спектры [429, 494]. Они вызываются поглощением квантов колебательной энергии излучения с более высокой частотой. Интенсивность соответствующих полос зависит от изменения поляризуемости во время колебания молекулы основные частоты, которые запрещены или слабы в ИК-спектре, часто сильны в спектре КР. Одновременное использование ИК-спектров и спектров КР нередко упрощает интерпретацию и тех, и других, значительно помогает в отнесении колебательных полос к основным колебаниям. Оборудование, необходимое для спектроскопии комбинационного рассеяния, более сложное, чем для инфракрасной спектроскопии и для нее требуется гораздо большее количество вещества кроме того, в настоящее время можно получить спектры КР только жидкостей или концентрированных растворов. Поэтому мы не будем рассматривать спектры КР, за исключением тех случаев, когда они полезны при отнесении полос поглощения. [c.473]

В отпичие от высших систем с кумулированными двойными связями, алленовая система не оказывает влияния на растворимость всей молекулы. Нет характеристического поглощения в ультрафиолетовом свете для 1,2-диенов, в противоположность очень характеристичной инфракрасной полосе —1950 см , которую проявляют почти все аллены (об ее отнесении к определенному нормальному виду колебаний см. раздел IV). Это свойство было широко использовано для установления структуры неизвестных алленов. Тетранитрометан даете алленами желтое окрашивание [163] (относительно реакции карбонилов кобальта с алленами и ацетиленами см. [164]). [c.650]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология