Солевой эффект при водородном обмене

СОЛЕВОЙ ЭФФЕКТ ПРИ ВОДОРОДНОМ ОБМЕНЕ [c.90]

При водородном обмене, как и при других гетеролитических реакциях в растворе, наблюдается солевой эффект. [c.101]

АН-2Фг при этом возрастает. Этот эффект обусловлен тем, что в анионите АН-2Фг, являющемся продуктом поликонденсации метилольных производных полиэтиленполиаминов и фенола, при контакте с раствором щелочи происходит катионообмен водорода в фенольном гидроксиле на ион натрия (образование фенолята). Поскольку подобный обмен, как известно [4], происходит лишь в щелочной среде, то вполне очевидно, что степень обмена повышается с увеличением щелочности раствора. Таким образом, фенольные ядра анионита, инертные при значениях рН<7, в щелочной среде выступают как слабокислотные катионообменники с гидроксильными функциональными группами. Водородная форма подобного рода катионитов в набухшем состоянии имеет наименьший объем по сравнению с солевыми формами (для одновалентных металл-ионов). Это и приводит к повышению набухаемости анионита АН-2Фг с ростом концентрации контактирующего с ним раствора едкого натра. [c.40]

Присутствие электролитов изменяет скорость реакций, катализируемых кислотами и основаниями. Количественная теория солевого эффекта для разбавленных водных растворов была создана Бренстедом и выдержала многостороннюю опытную проверку [15, 60]. Изложенное выше не оставляет сомнения в том, что реакции изотопного обмена водорода находятся в общем ряду с другими реакциями, протекающими при катализе кислотами и основаниями. Это справедливо также в отношении кинетического солевого эффекта при водородном обмене. Правда, солевой эффект при водородном обмене пока изучен очень мало. Упомянем о пропорциональности между константой скорости обмена водорода фосфина с водой и концентрацией хлористого натрия по измерениям Вестона и Бигельейзена [79]. [c.90]

Превращение моноионной формы ионита из солевой в водородную или гидроксильную сопровождается резким повышением скорости замещения функциональных групп без существенного изменения энергии активации процесса (см. [132, 152] и табл. 6.7, 7.1 и 7.2). Это позволяет оценить эффект каталитического действия водородных и гидроксидных ионов в реакциях замещения сульфогрупп и аминогрупп. Так, при нагревании в воде сульфокатионитовой мембраны Анкалит К-2 и анионита АВ-17 константы скорости уменьшения обменной емкости ионитов в Н+ и ОН--форме оказались соответственно на 5 и 3 порядка выше по сравнению с константами скорости [c.180]

Сен обнаружил повышенное поглощение катионов из раствора сульфатов по сравнению с раствором хлорида. Подобные противоречивые результаты, число которых, вероятно, можно еще умножить, объясняются тем, что при обмене в зависимости от типа обмена (нейтральный или водородный) проявляются два различных эффекта. Для солевой формы обменника, т. е. для нейтрального обмена, отклонения в поглощении катионов, наблюдаемые при контакте с растворами солей того же самого катиона, но различных анионов, обусловлены, пожалуй, различной дегидратацией (или активностью ионов), вызванной анионом (разумеется, сравнение проводили всегда при эквивалентных концентрациях). Здесь имеет место лиотропный, невалентный анионный ряд. Это очень хорошо показал Унгерер для растворов ряда калиевых солей при контакте с кальциевым (плавленым) пермутитом (рнс. 96). Наличие гидратации подтверждают такл<е его опыты по обмену в 60%-ном водно-спир- [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология