Анкалит

Принятый оптимальный режим получения дифенилоксид-формальдегидного ионита, получившего название анкалит КТ-3, заключается в следующем молярное соотношение дифенилоксид/ формальдегид/серная кислота — 1.0 1.6 1.3 телмпература фор-конденсации 50° продолжительность отверждения при 70° 20 час., а затем при 110° — 35 час., набухание полимера в дихлорэтане 2 часа сульфирование концентрированной серной кислотой в течение 6 час. при 90°. [c.252]

Неактивные молекулы можно сделать активными. Для этого неактивной молекуле необходимо сообщить достаточную дополнительную энергию в той или иной форме с тем, чтобы она стала реакционноспособной. Это — процесс активации. Важнейшие пути активации 1) увеличение кинетической энергии молекулы (например, путем повышения температуры системы) 2) повышение внутримолекулярной энергии, в частности, возбуждение молекулы в результате поглощения ею квантов света (вообще лучистой энергии подходящей длины волны) 3) образование свободных атомов или ра.анкалов в результате термической диссоциации или радиации большой энергии. Эти атомы и радикалы обладают высокой реакционной способностью 4) образование свободных ионов (при диссоциации, в результате воздействия радиации и т.д.). Ионное состояние можно рассматривать как состояние активированное. Именно этим объясняется обычно большая быстрота ионных реакций 5) активация при адсорбции, которая заключается в ослаблении внутримолекулярных сил реагирующих веществ. Активация ири адсорбции играет больигую роль в гетерогенном катализе. [c.23]

Разработаны способы получения М. и. хпмич. активированием инертных интер полимер ных пленок. Инертные полимеры совмещают различными способами растворением в общем растворителе, сплавлением или вальцеванием в атмосфере азота, набуханием полимер-поп пленки в мономере, напр, в стироле с добавкой ди-винилбензола, и последующей полимеризацией мономера внутри набухшей пленки. Химич. активацию пленок проводят сульфированием, хлорметилированием и аминированпем, или реакцией сшивки-сульфирования с формальдегидом. По последней реакции получают М. и. типа анкалит , активируя инертную пнтерполи-мерную пленку с малым содержанпем пленкообразующего компонеита. Уд. объемное электрическое сопротивление этих мембран в дистиллированной воде 0,3—0,7 ом-м (30—70 ом-см). [c.85]

Введением в реакционную смесь вспенивателя, телогена и иными способами был получен ионит макропористой структуры анкалит КТ-ЗП с повышенной каталитической активностью. [c.254]

Распространенные мембраны зарубежного производства (амберплекс, нептон, пермоплекс), отечественные (МК-40, МК-41, МА-40, МА-41, анкалит К-1 и К-2) получаются прививочной сополимеризацией ароматических и алифатических полиолефинов с последующим сульфированием или амини-рованием для придания катионо- или анионообменных свойств. Такие мембраны не обладают достаточной стойкостью в агрессивных окислительных средах при температурах до 90° С. [c.55]

Анкалит К-4. Сульфокатионитовая мембрана, получена сульфированием полиэтиленовой пленки. Ионообменные груп пы —ЗОзН, —СООН. Удельное сопротивление — 300 Ом-см. ПОЕ = 3 мг-экв/г [144]. [c.34]

Термическая обработка монофункционального ионита анкалит КТ-3 при 150—280° превращает последний в полифункциональ-ный ионит, содержащий наряду с ЗОдН-группами СООН-группы (анкалит КТ-ЗК). [c.254]

Но термостойкости дорил превосходит силиконы. Предложенная структура полимера, согласно которой оба ароматических кольца в результате реакции с формальдегидом принимают участие в построении гетероцепи, значительно отличается от приведенной ранее гипотетической структуры ионита анкалит КТ-3 (стр. 253), по которой лишь одно из ароматических ядер дифенилоксида вступает в реакцию с формальдегидом. Имеются основания полагать, что в качестве матричного материала для по.тучения высоко термостойких ионитов дорил люг бы представлять наиболее пригодный продукт. [c.254]

Во всех случаях критерием оценки являлись электрохимические и физико-механические свойства получаемых образцов мембран. Метод синтеза включает следующие операции а) получение фор-конденсата взаимодействием эпихлоргидрина с полиэтиленполиами-ном (оптимальные соотношения и условия синтеза установлены ранее [6—7]) б) подбор растворителя й совмещение раствора инертного полимера с форконденсатом в) формование пленок вальцеванием с последующим горячим прессованием и отливом (соответственно мембраны анкалит А-8 и А-9). При разработке метода синтеза мембран широко варьировали соотношения исходных компонентов, условия получения пленок и различные иные технологические параметры. [c.27]

Мембраны на основе поливинилхлорида можно получать и методом отлива на стеклянной пластинке (анкалит А-9). Реакционную массу, состоящую из эпоксиаминного форконденсата и поливинил- [c.31]

В результате проведенных исследований разработан вариант метода синтеза интерполимерных анионообменных мембран анкалит А-8 на основе поливинилхлорида, эпихлоргидрина и полиэтиленполиаминов. Поливинилхлорид тщательно смешивали с дибутилфталатом и выдерживали в течение 1 ч в термостате при 70—80° С для набухания, поспе чего растворяли в циклогексаноне. В раствор поливинилхлорида в циклогексаноне вводился форконденсат полиэтиленполиаминов и эпихлоргидрина при непрерывном перемешивании, массу выдерживали в термостате 35 ч при 70—75° С и 35 ч при 110—112° С, вальцевали при 80—90° С в течение 10 мин и формовали в пленку при 125—128° С. [c.32]

Сравнительные характеристики мембран анкалит А-6, А-8, А-9 и МА-40, выпускаемых нашей промышленностью, приведены в табл. 3. [c.32]

Проведены исследования но разработке способа получения гетерогенных мембран на основе анионообменных смол анкалит Ат-1, анкалит Ат-2, амберлит ША-410, дауэкс-1 и др. [c.44]

Б данном сообщении приведены результаты исследований со смолой анкалит Ат-1 и полиэтиленом высокого давления. Полиэтилен низкого давления мало растворим и, как показали наши эксперименты, требует жестких технологических параметров, что в свою очередь отрицательно сказывается на свойствах получаемых мембран. Кроме того известно, что полиэтилен низкого давления содержит вредные примеси (остатки катализатора), поэтому изготовляемые на его основе мембраны вряд ли могут быть использованы для таких целей, как получение пресной.питьевой воды. [c.44]

Ниже приведены свойства армированных (I) и неа рмирован-ных (II) мембран анкалит А-7, полученных по разработанному нами способу [c.47]

Как видно из этих данных, мембраны анкалит А-7 обладают лучшими электрохимическими и механиче кими свойствами, чем мембраны МА-40. Это объясняется, с одной стороны, более высокой степенью гомогенизации массы и, с другой — использованием полиэтилена высокого давления. Для получения мембран МА-40 применяется гранулированный (но не раствор) полиэтилен низкого давления. [c.47]

Рис. 2. Зависимость силы тока на электроде от концентрации растворенного кислорода для мембраны анкалит К-2 при различных температурах.

Известно, что проницаемость кислородом тонких пленок полиэтилена и полипропилена, насыщенных водой, резко уменьшается [9]. Это происходит потому, что молекулы воды, двигаясь через полимер по эстафетному механизму, выталкивают проникающий кислород, заставляя его двигаться в противоположном направлении. Аналогичная картина наблюдается и при проникновении кислорода в набухшую ионообменную мембрану, чем и объясняется аномальная зависимость между проницаемостью и набухаемостью для мембраны анкалит 2-КМ и анионитовой фторопластовой мембраны с 2,5-метилвинилпиридином. [c.126]

Не останавливаясь подробно на условиях хранения ионитов различных типов, ограничимся лишь несколькими рекомендациями, которые могут оказаться полезными на практике. Сульфокатиониты, за исключением полиэлектролитов с сульфатной К—050 ) связью — типа мембран Анкалит К-2,— можно хранить в водородной и солевой ионной форме под слоем воды. Полиэлектролиты типа Анкалит К-2 должны храниться только в солевых ионных формах под слоем воды, так как в водородной форме из-за каталитического [c.8]

Присутствие в полимерной матрице атомов (галогенов, серы, кислорода) или групп, способных к участию в реакциях нуклеофильного и электрофильного замещения, при нагревании сульфокатионитов в воде может привести к образованию дополнительных количеств кислот. Так, при нагревании в воде при 323 К мембраны Анкалит К-2 (продукт конденсации стирола с формальдегидом, сшитый и просульфированный при низкотемпературной обработке концентрированной серной кислотой [141]), происходило гидролитическое отщепление 0,16 моль карбоксисульфокислот НООС—КОЗОзН на 1 кг мембраны [132, 159], в результате чего содержание водородных ионов в растворе удваивалось по сравнению с потерями обменной емкости, а содержание сульфат-ионов было заниженным. [c.47]

При температуре около 423 К с заметной скоростью происходило гидролитическое отщеиленне хлора из поливинилхлорида, добавляемого к матрице мембраны Анкалит К-2 в качестве пластификатора, и в водном растворе наряду с серной кислотой и карбоксисульфокислотой появляется в значительных количествах соляная кислота [77] [c.47]

В растворах кислот-окислителей наряду с каталитическим действием протонов необходимо учитывать реакции окисления полимерной матрицы, приводящие к потере обменной емкости вследствие растворения полиэлектролита и выделения в раствор олигомеров сульфокислот. Так, при нагревании мембраны Анкалит К-2 в течение 10 ч при 323 К в растворах 3 н. серной, соляной и азотной кислот относительные потери обменной емкости соответственно составляли 7, 12 и 34% [121]. Меньшая скорость десульфированпя в растворах серной кислоты вызвана обратимостью реакции и заметным вкладом процесса сульфирования. Воздействие азотной кислоты может привести наряду с катализом гидролитического десульфирования и окислительной деструкцией к дополнительному (по сравнению с опытами в соляной кислоте) десульфированию за счет реакции электрофильного нитрозамещения сульфогрупп [c.48]

Протекание окислительных процессов в матрице мембраны Анкалит К-2 может привести к образованию значительных количеств карбоксильных групп и частичному выделению в раствор наряду с серной кислотой олигомеров, содержащих сульфогруппы. Об этом свидетельствуют данные о превышении обменной емкости по сравнению с содержанием серы в мембране и дефицит в содержании серы в составе сульфогрупп и в составе сульфат-понов после испытания по сравнению с исходным содержанием в мембране (рис. 2.2). [c.48]

Рис. 2.2. Изменение обменной емкости (I, 4), содержания серы в мембране Анкалит К-2 (2, 5) и сульфат-ионов, выделившихся в раствор (5, 6), после нагревания се в растворах HNO3 [121]

Замена водородной ионной формы сульфогрупп на солевую сопровождается значительным понижением концентрации водородных ионов в реакционной зоне — катализаторов электрофильного замещения сульфогрупп — и повышением их стойкости к нагреванию в воде и водных растворах. В отсутствие водородных ионов десульфирование катионита КУ-2 (в буферном растворе с pH 7) не обнаружено даже при 583 К [100]. Десульфирование мембраны Анкалит К-2 солевых форм (с сульфатными группами Я—ОЗОзК) в буферном растворе с pH 7 I в водной суспепзпи с анионитом АН-31 (ОН") наступает с заметной скоростью при температуре 413 К [132]. [c.52]

Согласно общим представлениям кислотно-основного катализа можно ожидать, что при смещении pH раствора от 7 в кислую и щелочную область интенсифицируется десульфирование катионитов солевых форм за счет каталитического действия водородных ионов н гидроксид-ионов. Это отмечено, например, при десульфнрованин мембраны Анкалит К-2 в натриевой форме в 3 н. растворах ЫаОН при 323 К [121]. Однако часто десульфирование катионитов в щелочных средах практически отсутствует или протекает лишь с незначительной скоростью с образованием сульфат-ионов. Так, при нагревании катионитов КУ-1 и КУ-2 в карбонатных буферных растворах с pH 10,17 и 10,63 при 419 К [67] в полученном растворе были обнаружены лишь следы сульфат-ионов. [c.52]

Эта реакция наблюдалась при изучении стойкости ионообменных мембран Анкалит К-2 и МПФС-26 в щелочных средах [121, 173]. [c.53]

Реакция типа (5.1) реализуется при облучении в воде сравнительно небольшого числа ионообменных материалов, а точнее, гомогенных ионообменных мембран типа МК-ЮО, МПФС-26, МКРП, РМК-101 и Анкалит К-2 [62, 158, 252]. Для всех перечисленных мембран характерно удовлетворительное совпадение потерь обменной емкости по сульфогруппам с содержанием сульфат-ионов в продуктах реакции в виде серной кислоты для Н-формы сульфогрупп и бисульфата соответствующего катиона для солевых форм (рис. 5.1—5.3 и табл. 5.1). [c.96]

При облучении большинства гранульных сульфокатионитов наблюдается отклонение содержания водородных и сульфат-ионов в продуктах десульфирования от значений, вычисленных по потере обменной емкости, а для ряда ионообменных мембран отмечено несоответствие между содержанием водородных и сульфат-ионов в водных вытяжках.-Так, при облучении в воде мембран типа Анкалит К-2, МПФС-26, МКРП [62] содержание Н+ в водной вытяжке всегда оказывалось выше, чем со- [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология